
【化】 differential heat of dilution
微分稀释热(Differential Heat of Dilution)是热力学中描述溶液稀释过程能量变化的物理量,其定义为在恒定温度、压力下,向无限大量溶液中加入单位物质的量溶剂时,系统与环境交换的热量。该概念常用于电解质溶液理论,反映溶质-溶剂相互作用对能量状态的微观影响。
从数学角度,微分稀释热可表示为偏摩尔焓的变化。若以( H )表示溶液的焓,( n1 )为溶剂的物质的量,则微分稀释热的表达式为: $$ Delta H{dil} = left( frac{partial H}{partial n1} right){T,P,n_2} $$ 其中( n_2 )为溶质的物质的量,公式推导参考经典热力学中的偏摩尔量理论。实验测定中需通过精密量热仪测量稀释过程的微量热效应,数据收录于《兰道尔特-伯恩斯坦物化数据表》等权威资料。
在应用层面,该参数对理解生物膜渗透压调节(如红细胞在低渗溶液中的溶血现象)和工业溶液浓缩工艺设计具有指导意义。美国化学会(ACS)出版的《物理化学实验手册》建议采用循环稀释法提高测量精度。
微分稀释热是热力学中描述溶液稀释过程能量变化的重要概念,其核心定义及关键信息如下:
微分稀释热指在保持溶液浓度不变的条件下,向溶液中加入无限小量溶剂时,每摩尔溶剂引起的热效应。具体来说,可理解为在无限大量溶液中加入1 mol溶剂时的热效应,或通过微小溶剂增量((dn_0))引起的热效应((delta q))计算得出,即数学表达式为: $$ left( frac{partial q}{partial n0} right){T,P,n} $$ 其中,(n_0)为溶剂量,(T)和(P)为恒定的温度和压力。
通过实验绘制积分溶解热曲线(如溶解热随溶剂量变化的曲线),在目标浓度点作切线,其斜率即为该浓度对应的微分稀释热。
英文为differential heat of dilution,与微分溶解热(differential heat of solution)不同,后者涉及溶质溶解而非溶剂稀释。
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