
【化】 Grignard reagent
格利雅試劑(Grignard Reagent),中文又稱格氏試劑,是有機化學中一類重要的金屬有機化合物,其通式為RMgX,其中R 代表烷基或芳基(烴基),X 代表鹵素原子(通常為氯、溴或碘)。它由法國化學家維克多·格利雅(Victor Grignard)于1900年發現,并因此獲得1912年諾貝爾化學獎。
強親核性與強堿性
格利雅試劑中的碳-鎂鍵(C-Mg)具有高度極性,碳原子帶部分負電荷,使其成為極強的親核試劑和強堿。它能進攻羰基碳(如醛、酮)、環氧乙烷、二氧化碳等缺電子中心,也能與酸性氫(如水、醇、羧酸)發生劇烈反應生成烴。
制備方法
由鹵代烴(RX)與金屬鎂(Mg)在無水、無氧的惰性溶劑(如乙醚、四氫呋喃)中反應制得:
$$ ce{R-X + Mg ->[text{無水乙醚}] RMgX} $$
反應需嚴格隔絕水汽,因格利雅試劑遇水立即分解:
$$ ce{RMgX + H2O -> R-H + Mg(OH)X} $$
格利雅試劑的核心價值在于其參與格氏反應(Grignard Reaction),廣泛用于構建碳-碳鍵:
與醛/酮反應生成醇:
$$ ce{RMgX + R'CHO -> R'RCHOMgX ->[text{H3O+}] R'RCHOH} $$
與二氧化碳反應制羧酸:
$$ ce{RMgX + CO2 -> RCOOMgX ->[text{H3O+}] RCOOH} $$
與腈反應制酮:
$$ ce{RMgX + R'CN -> RCOR' + NH3} $$
因格利雅試劑高度易燃且遇水/空氣易分解,操作需在惰性氣體(如氮氣、氩氣)保護下進行,并使用幹燥溶劑與設備。
權威參考來源:
格利雅試劑(Grignard Reagent),又稱格氏試劑,是金屬有機化合物的一種,由法國化學家維克多·格利雅(Victor Grignard)于1901年發現,并因此獲得1912年諾貝爾化學獎。以下是其核心要點:
如需進一步了解具體反應機理或應用案例,可參考化學教材或專業文獻。
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