
【化】 Grignard reagent
格利雅试剂(Grignard Reagent),中文又称格氏试剂,是有机化学中一类重要的金属有机化合物,其通式为RMgX,其中R 代表烷基或芳基(烃基),X 代表卤素原子(通常为氯、溴或碘)。它由法国化学家维克多·格利雅(Victor Grignard)于1900年发现,并因此获得1912年诺贝尔化学奖。
强亲核性与强碱性
格利雅试剂中的碳-镁键(C-Mg)具有高度极性,碳原子带部分负电荷,使其成为极强的亲核试剂和强碱。它能进攻羰基碳(如醛、酮)、环氧乙烷、二氧化碳等缺电子中心,也能与酸性氢(如水、醇、羧酸)发生剧烈反应生成烃。
制备方法
由卤代烃(RX)与金属镁(Mg)在无水、无氧的惰性溶剂(如乙醚、四氢呋喃)中反应制得:
$$ ce{R-X + Mg ->[text{无水乙醚}] RMgX} $$
反应需严格隔绝水汽,因格利雅试剂遇水立即分解:
$$ ce{RMgX + H2O -> R-H + Mg(OH)X} $$
格利雅试剂的核心价值在于其参与格氏反应(Grignard Reaction),广泛用于构建碳-碳键:
与醛/酮反应生成醇:
$$ ce{RMgX + R'CHO -> R'RCHOMgX ->[text{H3O+}] R'RCHOH} $$
与二氧化碳反应制羧酸:
$$ ce{RMgX + CO2 -> RCOOMgX ->[text{H3O+}] RCOOH} $$
与腈反应制酮:
$$ ce{RMgX + R'CN -> RCOR' + NH3} $$
因格利雅试剂高度易燃且遇水/空气易分解,操作需在惰性气体(如氮气、氩气)保护下进行,并使用干燥溶剂与设备。
权威参考来源:
格利雅试剂(Grignard Reagent),又称格氏试剂,是金属有机化合物的一种,由法国化学家维克多·格利雅(Victor Grignard)于1901年发现,并因此获得1912年诺贝尔化学奖。以下是其核心要点:
如需进一步了解具体反应机理或应用案例,可参考化学教材或专业文献。
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