
【化】 internal oxidation
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
【化】 adduction
定義
分子内氧化作用指同一分子内不同原子或基團之間發生的電子轉移過程,其中一部分原子(還原劑)失去電子被氧化,另一部分原子(氧化劑)獲得電子被還原。該過程無需外部氧化劑參與,常見于有機分子(如鄰二醇、α-羟基酮等)的結構重排或轉化反應中。
反應機制
典型例子是頻哪醇重排(Pinacol Rearrangement):
鄰二醇在酸催化下,一個羟基失去質子形成氧鎓離子,相鄰碳上的羟基作為離去基團,引發烷基遷移并生成羰基化合物。其通式可表示為:
$$
ce{R1R2C(OH)-C(OH)R3R4 ->[H+] R1R2C-C(=O)R3R4}
$$
此過程涉及分子内氫轉移和碳正離子重排,最終将鄰二醇氧化為醛或酮。
應用場景
權威參考來源
注:引用來源基于經典教材内容,因未檢索到可驗證的線上鍊接,暫以文獻名稱标注。實際寫作中建議補充具體書籍ISBN或權威數據庫(如ScienceDirect)鍊接以增強。
根據相關搜索結果,"分子内氧化作用"可以理解為發生在同一分子内部的氧化還原反應,其核心在于分子内不同原子或基團之間的電子轉移。以下為詳細解釋:
電子轉移機制
在分子内氧化作用中,同一分子中的某一部分作為還原劑(失去電子),另一部分作為氧化劑(獲得電子)。這一過程遵循氧化數的變化原則。例如,某些有機化合物在反應中,羟基可能被氧化為羰基,而鄰近的碳鍊則可能發生脫氫還原。
與分子間反應的區别
不同于傳統氧化反應需要兩個不同分子參與(如氧氣與其他物質反應),分子内氧化作用通過分子内部結構重組完成電子轉移,無需外部氧化劑介入。
在有機化學中,這類反應常見于環化反應或重排反應。例如:
生物體内的酶促反應中也存在分子内氧化作用,如輔酶參與的代謝途徑中,電子通過分子内傳遞鍊實現能量存儲(如ATP生成)。
此概念未在搜索結果中直接提及,但通過氧化作用的基礎定義(電子轉移與氧化數變化)可推導其機理。如需具體案例,建議參考有機化學教材中關于分子内氧化還原反應的章節。
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