
【化】 intramolecular cyclization
分子内環化(Intramolecular Cyclization)是化學中描述同一分子内兩個官能團發生反應形成環狀結構的過程。其英文術語由三部分構成:
成環驅動力
分子内親核取代(SN2)、親電加成或縮合反應中,空間鄰近的官能團(如氨基與羧基、羟基與羰基)通過共價鍵連接成環。環的大小(五元環、六元環為主)受鍵角張力和熵效應影響。
示例反應:
$$ce{R-CH2-CH2-CH2-Br ->[ text{堿} ] R-underset{text{(五元環)}}{chemfig{*5(-(-R)=--Br-)}}}$$
與分子間環化的區别
IUPAC術語定義
《Compendium of Chemical Terminology》(金皮書)将"cyclization"定義為:"形成環狀化合物的反應,可通過分子内或分子間過程實現"。
(來源:國際純粹與應用化學聯合會)
反應機制詳解
《Advanced Organic Chemistry》指出分子内環化遵循鮑德溫環化規則(Baldwin's Rules),闡明成環的立體電子效應約束。
(來源:Carey & Sundberg, Springer出版)
生物化學實例
《Lehninger生物化學原理》描述酶催化下多肽鍊的分子内環化,如谷胱甘肽合成中γ-谷氨酰半胱氨酸的環化步驟。
(來源:Nelson & Cox, W.H. Freeman出版)
分子内環化是指同一分子内不同官能團之間發生反應,形成環狀結構的過程。這一反應在有機化學中廣泛應用,尤其在構建五元環、六元環等穩定結構時具有重要意義。以下是詳細解釋:
分子内環化通常涉及兩個步驟:
分子内環化僅涉及單個分子内成環,而分子間環化需要多個分子參與。前者通常選擇性更高,副反應更少。
若需進一步了解具體反應路徑或應用案例,可查閱文獻。
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