
【化】 intramolecular cyclization
分子内环化(Intramolecular Cyclization)是化学中描述同一分子内两个官能团发生反应形成环状结构的过程。其英文术语由三部分构成:
成环驱动力
分子内亲核取代(SN2)、亲电加成或缩合反应中,空间邻近的官能团(如氨基与羧基、羟基与羰基)通过共价键连接成环。环的大小(五元环、六元环为主)受键角张力和熵效应影响。
示例反应:
$$ce{R-CH2-CH2-CH2-Br ->[ text{碱} ] R-underset{text{(五元环)}}{chemfig{*5(-(-R)=--Br-)}}}$$
与分子间环化的区别
IUPAC术语定义
《Compendium of Chemical Terminology》(金皮书)将"cyclization"定义为:"形成环状化合物的反应,可通过分子内或分子间过程实现"。
(来源:国际纯粹与应用化学联合会)
反应机制详解
《Advanced Organic Chemistry》指出分子内环化遵循鲍德温环化规则(Baldwin's Rules),阐明成环的立体电子效应约束。
(来源:Carey & Sundberg, Springer出版)
生物化学实例
《Lehninger生物化学原理》描述酶催化下多肽链的分子内环化,如谷胱甘肽合成中γ-谷氨酰半胱氨酸的环化步骤。
(来源:Nelson & Cox, W.H. Freeman出版)
分子内环化是指同一分子内不同官能团之间发生反应,形成环状结构的过程。这一反应在有机化学中广泛应用,尤其在构建五元环、六元环等稳定结构时具有重要意义。以下是详细解释:
分子内环化通常涉及两个步骤:
分子内环化仅涉及单个分子内成环,而分子间环化需要多个分子参与。前者通常选择性更高,副反应更少。
若需进一步了解具体反应路径或应用案例,可查阅文献。
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