
【化】 apparent order of reaction
feedback; reaction; response
【醫】 reaction; response
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【計】 F
【醫】 pseud-; pseudo-
progression; series
【經】 progression
在化學動力學領域中,"反應假級數"(pseudo-order of reaction)指表觀反應動力學方程中表現出的級數特征與其真實反應機理不符的現象。該概念常用于解釋複雜反應體系中因某反應物濃度維持相對恒定(如溶劑或催化劑過量存在時),導緻其濃度變化對速率的影響可忽略,從而使實際觀測到的速率方程呈現簡化的級數形式。
例如在水溶液中的水解反應,當水作為溶劑大量過量時,其濃度變化可忽略不計,此時實驗測得的速率方程會呈現"假一級反應"特征。這種現象在酶催化反應(米氏方程推導)和表面催化反應研究中具有重要應用。
國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)金皮書指出,假級數本質上是通過實驗條件控制獲得的動力學近似結果,其數值可能不等于基元反應的分子數,也不等于總包反應的計量系數。這一特征在藥物降解動力學研究和工業流程優化中具有實際指導價值。
主要形成條件包括:
(文獻來源:1. IUPAC化學術語綱要;2. 《物理化學》Atkins第11版;3. Journal of Chemical Education教學研究報告)
反應假級數(又稱準級數反應)是化學動力學中的一個概念,指通過調整反應條件使實際反應級數簡化為表觀級數的現象。以下是核心要點:
定義與原理
當某一反應物濃度大大過量時,其濃度變化在反應中可忽略不計,此時該物質的濃度可視為常數。例如,酸催化的蔗糖水解反應(C₁₂H₂₂O₁₁ → C₆H₁₂O₆ + C₆H₁₂O₆)中,若酸催化劑過量,其濃度被并入速率常數,速率方程簡化為r = k[C₁₂H₂₂O₁₁],表觀級數為1(假一級反應)。
實驗條件的影響
假級數反應通過人為控制反應物濃度實現。例如,若反應A + B → P 的速率方程為r = k[A][B],當B過量時,[B]近似不變,方程變為r = k'[A](k' = k[B]₀),表觀級數降為一級。
應用意義
示例擴展
假設某真實反應為二級(A和B各為一級),若B過量,則表觀級數變為一級。此時,速率常數k實際包含[B]₀(初始濃度),因此需注意表觀k與真實k的關系。
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