
【化】 apparent order of reaction
feedback; reaction; response
【医】 reaction; response
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【计】 F
【医】 pseud-; pseudo-
progression; series
【经】 progression
在化学动力学领域中,"反应假级数"(pseudo-order of reaction)指表观反应动力学方程中表现出的级数特征与其真实反应机理不符的现象。该概念常用于解释复杂反应体系中因某反应物浓度维持相对恒定(如溶剂或催化剂过量存在时),导致其浓度变化对速率的影响可忽略,从而使实际观测到的速率方程呈现简化的级数形式。
例如在水溶液中的水解反应,当水作为溶剂大量过量时,其浓度变化可忽略不计,此时实验测得的速率方程会呈现"假一级反应"特征。这种现象在酶催化反应(米氏方程推导)和表面催化反应研究中具有重要应用。
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)金皮书指出,假级数本质上是通过实验条件控制获得的动力学近似结果,其数值可能不等于基元反应的分子数,也不等于总包反应的计量系数。这一特征在药物降解动力学研究和工业流程优化中具有实际指导价值。
主要形成条件包括:
(文献来源:1. IUPAC化学术语纲要;2. 《物理化学》Atkins第11版;3. Journal of Chemical Education教学研究报告)
反应假级数(又称准级数反应)是化学动力学中的一个概念,指通过调整反应条件使实际反应级数简化为表观级数的现象。以下是核心要点:
定义与原理
当某一反应物浓度大大过量时,其浓度变化在反应中可忽略不计,此时该物质的浓度可视为常数。例如,酸催化的蔗糖水解反应(C₁₂H₂₂O₁₁ → C₆H₁₂O₆ + C₆H₁₂O₆)中,若酸催化剂过量,其浓度被并入速率常数,速率方程简化为r = k[C₁₂H₂₂O₁₁],表观级数为1(假一级反应)。
实验条件的影响
假级数反应通过人为控制反应物浓度实现。例如,若反应A + B → P 的速率方程为r = k[A][B],当B过量时,[B]近似不变,方程变为r = k'[A](k' = k[B]₀),表观级数降为一级。
应用意义
示例扩展
假设某真实反应为二级(A和B各为一级),若B过量,则表观级数变为一级。此时,速率常数k实际包含[B]₀(初始浓度),因此需注意表观k与真实k的关系。
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