
【化】 half-wave potential
【電】 half wave
【化】 electric potential
【醫】 potential
半波電勢(Half-Wave Potential,E₁/₂)是電化學分析中的重要概念,指在極譜法或循環伏安法等伏安技術中,擴散控制電流達到其極限值一半時對應的電極電勢值。該參數具有物質特異性,可用于定性識别電活性物質,并反映其氧化還原反應的動力學特性。
在直流極譜法中,半波電勢與去極化劑濃度無關,僅取決于溶液組成和溫度。其理論表達式為: $$ E_{1/2} = E^circ + frac{RT}{nF} ln left( frac{D_R^{1/2}}{D_O^{1/2}} right) $$ 式中$E^circ$為标準電極電勢,$D_O$和$D_R$分别對應氧化态和還原态物質的擴散系數。該公式表明半波電勢可作為标準電極電勢的修正參數。
實驗測定時需注意支持電解質的選擇,大量惰性電解質(如KNO₃)的加入可消除遷移電流影響,确保半波電勢測量的準确性。國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)建議采用标準參考電極(如SCE)進行電位标定。
權威參考文獻:
“半波電勢”可能為“半波電位”的表述差異。以下是關于該術語的詳細解釋:
半波電位(E₁/₂)是電化學極譜分析中的核心參數,指待測物質在滴汞電極上發生氧化或還原反應時,其産生的擴散電流達到最大值一半時對應的電極電位值。這一特性與離子本性相關,而與濃度無關,因此可作為物質的定性分析依據。
根據納瓦斯方程和高斯-賽克斯定理,半波電位的計算公式為: $$ E_{1/2} = E^0 - frac{RT}{nF} ln K $$ 其中:
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