
【化】 half-wave potential
【电】 half wave
【化】 electric potential
【医】 potential
半波电势(Half-Wave Potential,E₁/₂)是电化学分析中的重要概念,指在极谱法或循环伏安法等伏安技术中,扩散控制电流达到其极限值一半时对应的电极电势值。该参数具有物质特异性,可用于定性识别电活性物质,并反映其氧化还原反应的动力学特性。
在直流极谱法中,半波电势与去极化剂浓度无关,仅取决于溶液组成和温度。其理论表达式为: $$ E_{1/2} = E^circ + frac{RT}{nF} ln left( frac{D_R^{1/2}}{D_O^{1/2}} right) $$ 式中$E^circ$为标准电极电势,$D_O$和$D_R$分别对应氧化态和还原态物质的扩散系数。该公式表明半波电势可作为标准电极电势的修正参数。
实验测定时需注意支持电解质的选择,大量惰性电解质(如KNO₃)的加入可消除迁移电流影响,确保半波电势测量的准确性。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)建议采用标准参考电极(如SCE)进行电位标定。
权威参考文献:
“半波电势”可能为“半波电位”的表述差异。以下是关于该术语的详细解释:
半波电位(E₁/₂)是电化学极谱分析中的核心参数,指待测物质在滴汞电极上发生氧化或还原反应时,其产生的扩散电流达到最大值一半时对应的电极电位值。这一特性与离子本性相关,而与浓度无关,因此可作为物质的定性分析依据。
根据纳瓦斯方程和高斯-赛克斯定理,半波电位的计算公式为: $$ E_{1/2} = E^0 - frac{RT}{nF} ln K $$ 其中:
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