
【化】 S-E1 mechanism
odd; single
【醫】 azygos; mon-; mono-; uni-
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
benignity; for oneself; parent; relative
electron
【化】 electron
【醫】 e.; electron
replace; substitute; permute; supersede; supersession; substituent; superlant
【化】 permutation; substitution
【醫】 substitution
mechanism
【化】 mechanism
【醫】 mechanism
單分子親電子取代機理(Unimolecular Electrophilic Substitution, SE1)是有機化學反應機理的重要類型,其核心特征為:反應速率僅與底物濃度相關,且經曆碳正離子中間體形成的過程。該機理由英國化學家Christopher Kelk Ingold于1928年提出,現已成為現代有機化學理論體系的基礎組成部分。
定義與特征
該機理包含兩個關鍵階段:
數學表達式為:
$$
r = k[RX]
$$
其中速率常數k與過渡态形成能相關,此公式由Pauling的共振理論推導得出。
實驗證據
美國化學會期刊《J. Am. Chem. Soc.》通過同位素标記實驗證實,SE1機理反應會産生外消旋化産物,這與碳正離子的平面結構特征完全吻合。典型實例包括:
與雙分子機理對比
區别于雙分子親電取代(SE2),SE1機理表現出:
權威參考文獻
單分子親電取代機理(SE1)是親電取代反應中的一種分步反應機制,其核心特點是反應速率僅與底物濃度相關,且中間體為碳負離子。以下從定義、反應步驟和特點三方面詳細說明:
SE1機理是指親電取代反應中,底物首先自發離解生成碳負離子中間體和帶正電荷的離去基團,隨後親電試劑進攻中間體完成取代。該過程與單分子親核取代(SN1)類似,但中間體的電荷相反(SE1為碳負離子,SN1為碳正離子)。
特征 | SE1機理 | SN1機理 |
---|---|---|
中間體 | 碳負離子(R⁻) | 碳正離子(R⁺) |
電荷變化 | 底物離解為正離子(X⁺) | 底物離解為負離子(X⁻) |
典型反應 | 芳香親電取代(特定條件) | 鹵代烴水解 |
(綜合來源:)
SE1機理常見于芳香族親電取代反應中,例如當芳環上有強吸電子基團時,可能通過SE1路徑進行。但由于碳負離子穩定性要求較高,實際案例較SN1更少見。需通過動力學實驗或中間體檢測(如光譜)确認機制。
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