
【機】 base-catalysed rearrangement
alkali; soda
【化】 alkali; base
hasten; hurry; press; speed up; urge
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
堿催重排作用(Base-Catalyzed Rearrangement)是指有機化合物在堿性條件下發生的分子内結構重組反應。這類反應通常涉及質子轉移、電子遷移或環狀過渡态的形成,最終導緻碳骨架或官能團位置的改變。其核心機制為堿通過脫質子化生成高活性的負離子中間體,隨後發生鍵的斷裂與重組。
常見的堿催重排包括:
該反應類型在天然産物合成(如萜類化合物修飾)和藥物中間體制備中具有重要價值,例如紫杉醇側鍊的立體選擇性合成常采用堿催重排策略(來源:ScienceDirect《藥物化學綜論》)。
堿催重排作用是指在堿性條件下,有機化合物通過分子内或分子間的結構重組,形成新的化學鍵或骨架的化學反應。這類反應通常依賴堿性環境提供的氫氧根離子(OH⁻)或其他強堿作為催化劑,通過去質子化生成活性中間體(如負離子),進而引發鍵的斷裂與重組。以下是關鍵點解析:
克萊森重排(Claisen Rearrangement)
烯丙基乙烯基醚在堿性或加熱條件下重排為γ,δ-不飽和羰基化合物。機理涉及氧負離子引發的六元環過渡态,最終形成新的羰基結構。
霍夫曼重排(Hofmann Rearrangement)
酰胺在堿性溴水(Br₂/NaOH)中降解為少一個碳的伯胺。反應中,酰胺先被氧化為異氰酸酯中間體,再水解生成胺。
堿催重排作用通過堿性環境激活底物,實現高效的分子結構轉化,是有機合成中構建複雜分子骨架的重要策略。其機理與反應類型多樣,需根據具體反應條件及底物特性選擇應用。
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