
【机】 base-catalysed rearrangement
alkali; soda
【化】 alkali; base
hasten; hurry; press; speed up; urge
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
碱催重排作用(Base-Catalyzed Rearrangement)是指有机化合物在碱性条件下发生的分子内结构重组反应。这类反应通常涉及质子转移、电子迁移或环状过渡态的形成,最终导致碳骨架或官能团位置的改变。其核心机制为碱通过脱质子化生成高活性的负离子中间体,随后发生键的断裂与重组。
常见的碱催重排包括:
该反应类型在天然产物合成(如萜类化合物修饰)和药物中间体制备中具有重要价值,例如紫杉醇侧链的立体选择性合成常采用碱催重排策略(来源:ScienceDirect《药物化学综论》)。
碱催重排作用是指在碱性条件下,有机化合物通过分子内或分子间的结构重组,形成新的化学键或骨架的化学反应。这类反应通常依赖碱性环境提供的氢氧根离子(OH⁻)或其他强碱作为催化剂,通过去质子化生成活性中间体(如负离子),进而引发键的断裂与重组。以下是关键点解析:
克莱森重排(Claisen Rearrangement)
烯丙基乙烯基醚在碱性或加热条件下重排为γ,δ-不饱和羰基化合物。机理涉及氧负离子引发的六元环过渡态,最终形成新的羰基结构。
霍夫曼重排(Hofmann Rearrangement)
酰胺在碱性溴水(Br₂/NaOH)中降解为少一个碳的伯胺。反应中,酰胺先被氧化为异氰酸酯中间体,再水解生成胺。
碱催重排作用通过碱性环境激活底物,实现高效的分子结构转化,是有机合成中构建复杂分子骨架的重要策略。其机理与反应类型多样,需根据具体反应条件及底物特性选择应用。
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