
【化】 Onsager theory
high; hold high
case; division; metre; square; standard; style
【計】 lattice
frame of reference; theoretics; theorization; theory
【化】 Rice-Ramsperger-Kassel theoryRRK; theory
【醫】 rationale; theory
昂薩格理論(Onsager Theory)是熱力學與統計物理學的核心理論之一,由挪威裔美國物理學家拉斯·昂薩格(Lars Onsager)于1931年提出。該理論系統闡述了非平衡态熱力學中線性區域的動力學關系,其核心貢獻是昂薩格倒易關系(Onsager Reciprocal Relations),揭示了不可逆過程中熱力學流與力之間的對稱性規律。
熱力學流(Thermodynamic Fluxes, (J_i))
表示不可逆過程的速率,如熱流、擴散流、電流等。
示例:熱傳導中的熱量傳遞速率 (J_q)。
熱力學力(Thermodynamic Forces, (X_j))
驅動不可逆過程的廣義力,如溫度梯度、化學勢梯度、電勢梯度等。
示例:溫度梯度 ( abla T) 驅動熱傳導。
唯象關系(Phenomenological Relations)
在近平衡态(線性區域),流與力滿足線性關系:
$$ J_i = sumj L{ij} Xj $$
其中 (L{ij}) 為唯象系數(如熱導率、電導率)。
昂薩格倒易關系(Onsager Reciprocal Relations)
唯象系數具有對稱性:
$$ L{ij} = L{ji} $$
表明交叉效應(如熱電效應中的塞貝克系數與帕爾貼系數)的互易性。
昂薩格理論通過微觀可逆性(微觀粒子運動的動力學可逆性)推導出宏觀不可逆過程的對稱性,首次為不可逆熱力學提供了嚴格的數學框架。其意義包括:
解釋溫差生電(塞貝克效應)與電流緻熱(帕爾貼效應)的系數對稱性 。
描述溶液中不同溶質濃度梯度相互影響的擴散過程 。
分析離子遷移與化學反應速率的關系 。
Onsager, L. (1931). Reciprocal Relations in Irreversible Processes. I. Physical Review, 37(4), 405–426.
de Groot, S. R., & Mazur, P. (1984). Non-Equilibrium Thermodynamics. Dover Publications.
Kondepudi, D., & Prigogine, I. (2014). Modern Thermodynamics: From Heat Engines to Dissipative Structures. Wiley.
昂薩格理論因其深刻的理論洞察力與廣泛的應用價值,成為物理化學、材料科學及生物物理等領域不可替代的基礎工具,其倒易關系更被視為“熱力學第四定律”的候選者之一。
昂薩格理論(Onsager Theory)是挪威裔美國化學家拉斯·昂薩格(Lars Onsager)提出的重要科學理論,主要涉及不可逆過程熱力學和電解質溶液電導理論。以下是其核心内容及意義:
昂薩格在1931年提出倒易關系(Onsager Reciprocal Relations),這是線性不可逆過程熱力學的基礎。
昂薩格将德拜-休克爾電解質理論推廣到外電場作用下的溶液,提出電導極限公式:
昂薩格理論橫跨化學、物理、數學領域,其倒易關系被譽為“熱力學第四定律”。他通過嚴格的數學推導,将微觀動力學與宏觀現象結合,推動了非平衡态熱力學的發展。
如需進一步了解,(諾貝爾獎背景)及(電導理論推導)。
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