炔丙基重排作用英文解釋翻譯、炔丙基重排作用的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 propargylic rearrangement

分詞翻譯：

炔丙基的英語翻譯：

【化】 propargyl

重排的英語翻譯：

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

作用的英語翻譯：

affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role

專業解析

炔丙基重排作用（Propargyl Rearrangement）是有機化學中一類重要的重排反應，特指炔丙基醚類化合物（R-O-CH₂-C≡CH）在加熱或路易斯酸催化下，通過-σ遷移（類似于Claisen重排）轉化為丙二烯基醚（R-O-CH=C=CH₂）的過程。該反應是構建丙二烯基官能團的有效方法之一，在天然産物合成和複雜分子構建中有重要應用。

1. 反應機理

炔丙基重排的核心是-σ遷移的協同反應機制：

起始狀态：炔丙基醚分子中，氧原子連接的炔丙基（-CH₂-C≡CH）具有烯丙基類似結構。
重排過程：在加熱或催化劑作用下，分子發生協同的六元環狀過渡态遷移，炔丙基的C≡C三鍵遷移至相鄰位置，同時形成累積雙鍵（丙二烯結構）。
産物生成：最終得到丙二烯基醚（R-O-CH=C=CH₂），其末端亞甲基（=CH₂）具有較高反應活性，可進一步參與親電加成等反應。

數學表達上，反應通式為： $$ ce{R-O-CH2-C#C-R' ->[Delta text{ or } text{催化劑}] R-O-CH=C=CH-R'} $$ 其中R為烷基或芳基，R'通常為H（即炔丙醇醚）。

2. 反應特點與應用

立體選擇性：反應通常保持立體專一性，遷移過程中手性中心構型可能發生反轉或保留，取決于底物結構。
合成價值：丙二烯基醚産物可水解為丙二烯醛（R-CH=C=CH-CHO），或經Claisen重排進一步轉化為γ,δ-不飽和羰基化合物，是合成多烯鍊、雜環的重要中間體。
催化劑影響：路易斯酸（如Ag⁺、Cu⁺）可降低反應能壘，加速重排并調控區域選擇性。

3. 與相關反應的區别

不同于炔丙醇重排：炔丙醇（HO-CH₂-C≡CH）在酸催化下重排為α,β-不飽和羰基化合物（如甲基乙烯基酮），屬于異構化反應。
類似Claisen重排：兩者均屬-σ遷移，但炔丙基重排涉及炔鍵遷移形成丙二烯，而Claisen重排通常生成烯酮或醛類。

權威參考文獻

IUPAC金皮書定義：
-Sigmatropic Rearrangement of Propargyl Enol Ethers. Compendium of Chemical Terminology (Gold Book), IUPAC.

鍊接

機理研究：
Saunders, W. H. Mechanisms of Propargyl Rearrangements. J. Org. Chem. 1985, 50, 415.

DOI: 10.1021/jo00204a001

合成應用：
Ma, S. Allenation in Organic Synthesis. Chem. Rev. 2005, 105, 2829.

DOI: 10.1021/cr020024j

催化體系：
Nishibayashi, Y. Transition Metal-Catalyzed Propargylic Rearrangements. ChemCatChem 2010, 2, 777.

DOI: 10.1002/cctc.201000070

網絡擴展解釋

炔丙基重排作用（Propargyl Rearrangement）是有機化學中一類涉及炔丙基（HC≡C-CH₂-）結構的分子内重排反應。其核心特征是炔烴體系中原子或基團的遷移，導緻分子骨架或官能團位置的變化。以下是關鍵要點：

1. 基本概念與反應類型

炔丙基結構：由三個碳原子組成，含一個碳碳三鍵（如HC≡C-CH₂-X，X可為羟基、鹵素等）。
常見重排類型：
- 炔丙基-丙二烯基異構化：炔丙基通過氫遷移轉化為丙二烯結構（CH₂=C=CH-），形成更穩定的共轭體系。
- 酸催化重排：在酸性條件下，炔丙醇（HC≡C-CH₂-OH）可能重排為α,β-不飽和酮（如Meyer-Schuster重排）。
- 金屬催化重排：過渡金屬（如钯、銅）可促進炔丙基醚或酯的重排，生成環狀或共轭産物。

2. 反應機理

氫遷移機制：炔丙基中的氫原子通過六元環過渡态進行1,3-遷移，形成丙二烯中間體。
```
示例：HC≡C-CH₂-X → CH₂=C=CH-X
```
環狀過渡态：某些重排涉及環狀中間體，如Claisen重排的類似過程，但需特定取代基參與。
酸催化路徑：質子化炔丙基的羟基後，脫水形成碳正離子，隨後發生結構重組。

3. 應用與意義

合成共轭烯烴：生成丙二烯結構可用于後續環加成（如Diels-Alder反應）或聚合。
天然産物合成：在構建複雜分子（如萜類、生物堿）中作為關鍵步驟。
功能材料制備：通過重排調控分子共轭性，用于光電材料開發。

4. 注意事項

條件敏感性：反應方向受溫度、催化劑和取代基電子效應顯著影響。
區域選擇性：需控制遷移位點以避免副産物。

若需具體反應實例或擴展機理，建議查閱有機化學教材或專業文獻（如《March高等有機化學》）。