炔丙基重排作用英文解释翻译、炔丙基重排作用的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 propargylic rearrangement

分词翻译：

炔丙基的英语翻译：

【化】 propargyl

重排的英语翻译：

recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

作用的英语翻译：

affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role

专业解析

炔丙基重排作用（Propargyl Rearrangement）是有机化学中一类重要的重排反应，特指炔丙基醚类化合物（R-O-CH₂-C≡CH）在加热或路易斯酸催化下，通过-σ迁移（类似于Claisen重排）转化为丙二烯基醚（R-O-CH=C=CH₂）的过程。该反应是构建丙二烯基官能团的有效方法之一，在天然产物合成和复杂分子构建中有重要应用。

1. 反应机理

炔丙基重排的核心是-σ迁移的协同反应机制：

起始状态：炔丙基醚分子中，氧原子连接的炔丙基（-CH₂-C≡CH）具有烯丙基类似结构。
重排过程：在加热或催化剂作用下，分子发生协同的六元环状过渡态迁移，炔丙基的C≡C三键迁移至相邻位置，同时形成累积双键（丙二烯结构）。
产物生成：最终得到丙二烯基醚（R-O-CH=C=CH₂），其末端亚甲基（=CH₂）具有较高反应活性，可进一步参与亲电加成等反应。

数学表达上，反应通式为： $$ ce{R-O-CH2-C#C-R' ->[Delta text{ or } text{催化剂}] R-O-CH=C=CH-R'} $$ 其中R为烷基或芳基，R'通常为H（即炔丙醇醚）。

2. 反应特点与应用

立体选择性：反应通常保持立体专一性，迁移过程中手性中心构型可能发生反转或保留，取决于底物结构。
合成价值：丙二烯基醚产物可水解为丙二烯醛（R-CH=C=CH-CHO），或经Claisen重排进一步转化为γ,δ-不饱和羰基化合物，是合成多烯链、杂环的重要中间体。
催化剂影响：路易斯酸（如Ag⁺、Cu⁺）可降低反应能垒，加速重排并调控区域选择性。

3. 与相关反应的区别

不同于炔丙醇重排：炔丙醇（HO-CH₂-C≡CH）在酸催化下重排为α,β-不饱和羰基化合物（如甲基乙烯基酮），属于异构化反应。
类似Claisen重排：两者均属-σ迁移，但炔丙基重排涉及炔键迁移形成丙二烯，而Claisen重排通常生成烯酮或醛类。

权威参考文献

IUPAC金皮书定义：
-Sigmatropic Rearrangement of Propargyl Enol Ethers. Compendium of Chemical Terminology (Gold Book), IUPAC.

链接

机理研究：
Saunders, W. H. Mechanisms of Propargyl Rearrangements. J. Org. Chem. 1985, 50, 415.

DOI: 10.1021/jo00204a001

合成应用：
Ma, S. Allenation in Organic Synthesis. Chem. Rev. 2005, 105, 2829.

DOI: 10.1021/cr020024j

催化体系：
Nishibayashi, Y. Transition Metal-Catalyzed Propargylic Rearrangements. ChemCatChem 2010, 2, 777.

DOI: 10.1002/cctc.201000070

网络扩展解释

炔丙基重排作用（Propargyl Rearrangement）是有机化学中一类涉及炔丙基（HC≡C-CH₂-）结构的分子内重排反应。其核心特征是炔烃体系中原子或基团的迁移，导致分子骨架或官能团位置的变化。以下是关键要点：

1. 基本概念与反应类型

炔丙基结构：由三个碳原子组成，含一个碳碳三键（如HC≡C-CH₂-X，X可为羟基、卤素等）。
常见重排类型：
- 炔丙基-丙二烯基异构化：炔丙基通过氢迁移转化为丙二烯结构（CH₂=C=CH-），形成更稳定的共轭体系。
- 酸催化重排：在酸性条件下，炔丙醇（HC≡C-CH₂-OH）可能重排为α,β-不饱和酮（如Meyer-Schuster重排）。
- 金属催化重排：过渡金属（如钯、铜）可促进炔丙基醚或酯的重排，生成环状或共轭产物。

2. 反应机理

氢迁移机制：炔丙基中的氢原子通过六元环过渡态进行1,3-迁移，形成丙二烯中间体。
```
示例：HC≡C-CH₂-X → CH₂=C=CH-X
```
环状过渡态：某些重排涉及环状中间体，如Claisen重排的类似过程，但需特定取代基参与。
酸催化路径：质子化炔丙基的羟基后，脱水形成碳正离子，随后发生结构重组。

3. 应用与意义

合成共轭烯烃：生成丙二烯结构可用于后续环加成（如Diels-Alder反应）或聚合。
天然产物合成：在构建复杂分子（如萜类、生物碱）中作为关键步骤。
功能材料制备：通过重排调控分子共轭性，用于光电材料开发。

4. 注意事项

条件敏感性：反应方向受温度、催化剂和取代基电子效应显著影响。
区域选择性：需控制迁移位点以避免副产物。

若需具体反应实例或扩展机理，建议查阅有机化学教材或专业文献（如《March高等有机化学》）。