
【化】 ligand exchange
【化】 ligand
exchange; interchange; change for; commute; permutation; reciprocation
replacement
【計】 exchange; swap; swapping; switching; transput; X
【醫】 chiasmapy; cross-over; crossing-over
【經】 interchange; swap
配體交換(ligand exchange)是配位化學中的核心概念,指配位化合物中的配體被其他配體取代的動态過程。根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)定義,該過程涉及原有配位鍵的斷裂與新配位鍵的形成,反應遵循18/16電子規則或晶體場穩定能規律。
在分子層面上,配體交換可分為兩種機制:解離機制(D機制)中金屬中心先失去原有配體形成中間态;締合機制(A機制)則通過新配體直接配位形成高配位中間體。美國化學會(ACS)的研究表明,交換速率受配體場強度、金屬離子半徑和溶劑極性共同影響。
該現象在工業催化領域有重要應用,如烯烴聚合反應中齊格勒-納塔催化劑通過配體交換激活活性位點。劍橋大學化學系研究證實,鉑類抗癌藥物(如順鉑)正是通過細胞内的氯離子-水分子配體交換實現藥效。
典型實例包括:
配體交換是配位化學中的核心概念,指配位化合物中的配體被其他配體取代的過程。以下是其詳細解釋:
配體交換發生在溶液中,原有配合物的配體陰離子(或分子)與其他陰離子發生選擇性替換,形成新配合物。這一過程依賴于配體場作用或晶體場穩定化能,具有高度選擇性,尤其在多種陰離子共存時,能針對特定微量成分進行交換。
根據反應路徑不同,主要分為三類:
根據反應速率,配合物分為兩類:
常用核磁共振(NMR)技術監測反應過程,如通過¹⁹F和¹H NMR追蹤聯吡啶金屬配合物的配體交換動态。
配體交換還涉及氧化還原反應中的電子轉移機制,例如外層反應(配位層不變)和橋式機理(通過橋聯配體傳遞電子)。這些機理的差異與配合物結構及配體性質密切相關。
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