
【化】 ligand exchange
【化】 ligand
exchange; interchange; change for; commute; permutation; reciprocation
replacement
【计】 exchange; swap; swapping; switching; transput; X
【医】 chiasmapy; cross-over; crossing-over
【经】 interchange; swap
配体交换(ligand exchange)是配位化学中的核心概念,指配位化合物中的配体被其他配体取代的动态过程。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,该过程涉及原有配位键的断裂与新配位键的形成,反应遵循18/16电子规则或晶体场稳定能规律。
在分子层面上,配体交换可分为两种机制:解离机制(D机制)中金属中心先失去原有配体形成中间态;缔合机制(A机制)则通过新配体直接配位形成高配位中间体。美国化学会(ACS)的研究表明,交换速率受配体场强度、金属离子半径和溶剂极性共同影响。
该现象在工业催化领域有重要应用,如烯烃聚合反应中齐格勒-纳塔催化剂通过配体交换激活活性位点。剑桥大学化学系研究证实,铂类抗癌药物(如顺铂)正是通过细胞内的氯离子-水分子配体交换实现药效。
典型实例包括:
配体交换是配位化学中的核心概念,指配位化合物中的配体被其他配体取代的过程。以下是其详细解释:
配体交换发生在溶液中,原有配合物的配体阴离子(或分子)与其他阴离子发生选择性替换,形成新配合物。这一过程依赖于配体场作用或晶体场稳定化能,具有高度选择性,尤其在多种阴离子共存时,能针对特定微量成分进行交换。
根据反应路径不同,主要分为三类:
根据反应速率,配合物分为两类:
常用核磁共振(NMR)技术监测反应过程,如通过¹⁹F和¹H NMR追踪联吡啶金属配合物的配体交换动态。
配体交换还涉及氧化还原反应中的电子转移机制,例如外层反应(配位层不变)和桥式机理(通过桥联配体传递电子)。这些机理的差异与配合物结构及配体性质密切相关。
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