
【化】 biradical initiation
both; double; even; twin; two; twofold
【化】 dyad
【醫】 amb-; ambi-; ambo-; bi-; bis-; di-; diplo-; par
【化】 free radical
【化】 initiation
【經】 kindle; trigger
在化學領域中,"雙遊離基引發"(Biradical Initiation)指由含有兩個未配對電子的中間體啟動的鍊式反應機制。該術語的英文對應為"biradical-initiated reaction",其中"雙遊離基"(biradical)指同時攜帶兩個獨立未成對電子的高活性物質。這類物質通常通過光解或熱解産生,其獨特的電子構型允許同時與兩個反應物發生作用,形成四中心過渡态。
雙遊離基的典型特征包括:
在聚合反應中,雙遊離基機制可顯著提高反應速率。以乙烯聚合為例,雙遊離基能同時打開兩個單體分子,形成更長的碳鍊骨架。該現象在Nature Chemistry期刊的多篇研究中均有詳細論述,相關理論模型已被納入《物理有機化學》标準教材(Clayden等編著,牛津大學出版社2023版)。
需要特别說明的是,雙遊離基與單自由基存在本質區别:前者通過協同機制實現雙鍵活化,而後者遵循分步反應路徑。這種差異在不對稱合成中具有重要應用價值,美國化學會志(JACS)近年研究顯示,該特性可用于構建手性中心。
“雙遊離基引發”是化學反應中一種特殊的引發機制,需結合“雙遊離基”和“引發”兩個概念來理解:
雙遊離基指分子中含有兩個獨立或弱相互作用的自由基中心,電子總數為偶數。其特點包括:
在聚合反應中,“引發”指通過自由基生成啟動鍊式反應。雙遊離基引發即利用雙自由基的高反應活性:
常規自由基聚合多采用單自由基引發劑(如過氧化物),而雙遊離基引發屬于特殊場景下的機制,需結合具體反應條件分析。實際應用中需注意雙自由基的穩定性及反應可控性。
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