
【化】 orientation in aromatic substitution
aromatic; balminess; fragrant; spicery; sweetness
a group of things with common features; clan; family; race; strain
【化】 alkaline earths; family; group; odd series; periodic family; sub-group
subgroup
【医】 group; race; series; tribe
replace; substitute; permute; supersede; supersession; substituent; superlant
【化】 permutation; substitution
【医】 substitution
directional
【计】 vectoring
【化】 orientation
【医】 orientation
芳香族取代定向(Orientation in Aromatic Substitution)是描述芳香族化合物亲电取代反应中取代基对后续取代位置影响的规律性现象。这一概念的核心在于,芳香环上原有的取代基通过电子效应(如供电子或吸电子作用)决定新引入基团进入的位置,具体可分为两类定向效应:
邻对位定向基(Ortho/Para Directors)
这类基团(如–OH、–NH₂、–OCH₃)通过供电子效应活化芳香环,使新取代基优先进入邻位或对位。例如,苯酚硝化时,羟基通过共振效应将电子密度转移至邻位和对位,促进硝基在此处取代。其机理与中间体σ络合物的稳定性相关,供电子基可稳定邻对位过渡态。
间位定向基(Meta Directors)
吸电子基团(如–NO₂、–COOH、–SO₃H)通过诱导效应或共振效应降低环的电子密度,使新取代基倾向于进入间位。以硝基苯的磺化为例,硝基的强吸电子性导致间位电子密度相对较高,成为反应位点。这类基团通常使反应速率降低(钝化作用)。
理论扩展:取代基的定向能力可通过Hammett方程定量分析,其中取代基常数(σ值)反映其电子效应强弱。例如,供电子基的σ为负值,吸电子基为正值,与反应速率的对数呈线性关系。这一规律在药物合成(如阿司匹林衍生物修饰)和高分子材料制备中具有重要应用。
参考来源:
芳香族取代定向(即定位效应)是指苯环上已有的取代基会影响新引入取代基的位置选择。这一现象在有机化学中具有重要理论和应用价值,主要涉及以下核心内容:
该效应在药物合成(如提到的苯佐卡因)、染料制备等领域有重要应用,通过合理选择取代基可精准控制产物结构。需注意具体反应条件(温度、催化剂等)可能对定位效果产生细微影响。
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