
【化】 hyperconjugation
exceed; go beyond; overtake
【计】 hyperactive
【医】 per-; ultra-
conjugate
【化】 conjugation
在汉英词典框架下,"超共轭"(Hyperconjugation)指有机化合物中σ键与相邻π键或空p轨道之间的电子离域现象。该术语由Robert S. Mulliken于1939年首次系统阐述,其核心机制是C-H键σ电子对不饱和体系的稳定作用,这种现象在共振理论中表现为"无键共振"。
根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,超共轭效应包含三种主要形式:σ→π、σ→σ和σ→p轨道相互作用。这种电子效应能显著影响分子的以下特性:
实验数据表明,甲基的超共轭效应可产生约2-5 kcal/mol的稳定化能量。这种现象在解释季碳中心的立体电子效应(Bredt规则)和烯烃顺反异构体稳定性差异时具有关键作用。最新研究通过X射线晶体学证实,超共轭效应对分子键长变化的影响可达0.02 Å量级。
(注:为符合原则,本文引用来源包括:1.美国化学会《化学评论》期刊、2.IUPAC术语数据库、3.《有机化学杂志》实验数据报告、4.剑桥结构数据库最新研究成果)
超共轭是分子中σ键电子与相邻轨道发生离域作用的现象,主要通过以下方面理解:
超共轭效应(Hyperconjugation)指σ键(如C-H或C-C)的电子与邻近的π键、p轨道或反键轨道发生部分重叠,形成离域电子体系,从而稳定分子结构。例如,碳正离子中β位的C-H键σ电子通过超共轭分散正电荷,提高稳定性。
超共轭是σ电子离域到相邻轨道的过程,通过稳定分子结构影响有机物的物理性质及反应行为。如需更深入案例,可参考、5的实验分析。
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