
【化】 excluded volume
exclude; get rid of; debar; eliminate; obviate; remove
【医】 deplete; depletion; elimination; evacuate; evacuation; exclusion
exhaustion; expel; pellate
【经】 dismiss; rule out
bulk; cubage; solidity; volume
【化】 volume
【医】 volume
【经】 cubic measure; volume
在汉英词典视角下,“排除体积”(Excluded Volume)指物质中分子实际不可被其他分子占据的空间体积。该概念在物理化学、高分子科学及色谱分析中具有核心意义,具体释义如下:
分子因自身占据空间而导致其他分子无法进入的区域体积。在理想气体模型中分子被视为质点(体积为零),而实际气体或溶液中分子具有有限尺寸,其占据的空间即“排除体积”。该效应修正了理想状态方程,如范德华方程中的体积修正项: $$ left(P + frac{an}{V}right)(V - nb) = nRT $$ 其中 ( b ) 为排除体积参数,反映分子固有体积(来源:IUPAC Gold Book)。
在液相色谱(LC)中,“排除体积”指色谱柱固定相颗粒间的空隙体积,小分子可进入而大分子被排除,用于分子尺寸分离(尺寸排阻色谱)。计算公式为: $$ V_e = V_0 + K_d V_i $$ ( V_0 ) 为完全排除大分子的流动相体积(来源:Analytical Chemistry by Skoog)。
高分子链因空间位阻无法相互穿透的区域体积,影响溶液热力学性质(如渗透压)。Flory-Huggins理论中,排除体积效应主导高分子在良溶剂中的膨胀行为(来源:Principles of Polymer Chemistry by Flory)。
多孔介质(如催化剂载体)中,排除体积决定流体可渗透的有效孔隙空间,直接影响传质效率(来源:Chemical Engineering Science期刊)。
排除体积(Excluded Volume)是高分子物理和溶液理论中的重要概念,指分子或链段因占据空间而相互排斥的现象。以下从多个角度详细解释:
排除体积描述的是分子或聚合物链段因自身占据空间,导致周围区域无法被其他分子或链段占据的效应。例如,溶液中一个刚性分子会“推开”周围溶剂分子,形成不可进入的区域。
弗洛里理论通过参数( v )量化排除体积效应,均方末端距公式为: $$ langle R rangle propto N^{2 u} $$ 其中( u )为标度指数:
在临界现象中,排除体积效应影响相分离行为。例如,高分子溶液的临界点附近,长程关联导致链构象显著变化,可用重整化群理论分析。
排除体积是分子间空间排斥的综合体现,其强弱直接影响物质的热力学和动力学行为,尤其在软物质科学中具有核心地位。
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