
【化】 internal rearrangement
inner; inside; interior; internal; within
【医】 interior
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
在汉英词典学范畴中,"内部重排作用"对应的英文术语为"internal rearrangement",指物质系统在保持整体结构完整性的前提下,其内部成分发生的自发性位置调整或结构重组现象。该概念主要应用于以下三个领域:
化学分子重排
在有机化学领域特指分子内部原子或基团的位置迁移,如克莱森重排(Claisen rearrangement)和科普重排(Cope rearrangement)等典型反应机制。这类反应不改变分子式而仅改变结构,常见于萜类化合物合成路径(参考《March's Advanced Organic Chemistry》第7版)。
生物大分子构象变化
蛋白质折叠过程中,多肽链通过内部重排作用形成特定三维构象以实现生物功能,这一过程受到分子伴侣的调控(引用《Nature Structural & Molecular Biology》2019年构象动力学研究专刊)。
材料科学相变过程
合金材料在固态相变时,晶格内部原子通过协同位移实现结构重组,这种现象被应用于形状记忆材料的开发(据美国材料研究学会官网技术白皮书记载)。
该术语的权威定义可参考《英汉综合化学词汇》第三版第287页,其英文对应词"internal rearrangement"被收入《牛津科技大词典》材料科学条目。
内部重排作用(又称分子内重排作用)是指有机化合物分子中,基团或原子在同一分子内部发生迁移,导致分子骨架或官能团位置改变的反应过程。这种反应通常不涉及其他分子参与,且迁移范围限于分子内相邻或邻近的原子间。
反应驱动力
当分子内某些基团(如氢、烷基等)因结构不稳定或能量较高时,会通过重排形成更稳定的产物。例如,碳正离子重排(如Wagner-Meerwein重排)中,正电荷通过氢或烷基迁移转移到更稳定的位置。
迁移类型
常见于亲核重排,基团携带电子对迁移到缺电子中心(如碳正离子、碳负离子或自由基)。例如,Cope重排和Claisen重排均通过环状过渡态实现六元环结构的协同迁移。
反应条件与中间体
需特定条件(酸、碱或光照)引发,并可能生成中间体(如碳正离子)。例如,Beckmann重排在酸性条件下通过氮正离子中间体重排生成酰胺。
与分子间重排的区别
分子内重排的迁移范围受限,且不依赖其他分子参与;而分子间重排可能涉及不同分子间的基团交换。
这类反应在有机合成中广泛用于构建复杂骨架(如甾体化合物合成),或调整官能团位置以优化分子性质。其高效性和选择性使其成为药物开发及天然产物合成的重要工具。
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