
【化】 internal rearrangement
inner; inside; interior; internal; within
【醫】 interior
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
在漢英詞典學範疇中,"内部重排作用"對應的英文術語為"internal rearrangement",指物質系統在保持整體結構完整性的前提下,其内部成分發生的自發性位置調整或結構重組現象。該概念主要應用于以下三個領域:
化學分子重排
在有機化學領域特指分子内部原子或基團的位置遷移,如克萊森重排(Claisen rearrangement)和科普重排(Cope rearrangement)等典型反應機制。這類反應不改變分子式而僅改變結構,常見于萜類化合物合成路徑(參考《March's Advanced Organic Chemistry》第7版)。
生物大分子構象變化
蛋白質折疊過程中,多肽鍊通過内部重排作用形成特定三維構象以實現生物功能,這一過程受到分子伴侶的調控(引用《Nature Structural & Molecular Biology》2019年構象動力學研究專刊)。
材料科學相變過程
合金材料在固态相變時,晶格内部原子通過協同位移實現結構重組,這種現象被應用于形狀記憶材料的開發(據美國材料研究學會官網技術白皮書記載)。
該術語的權威定義可參考《英漢綜合化學詞彙》第三版第287頁,其英文對應詞"internal rearrangement"被收入《牛津科技大詞典》材料科學條目。
内部重排作用(又稱分子内重排作用)是指有機化合物分子中,基團或原子在同一分子内部發生遷移,導緻分子骨架或官能團位置改變的反應過程。這種反應通常不涉及其他分子參與,且遷移範圍限于分子内相鄰或鄰近的原子間。
反應驅動力
當分子内某些基團(如氫、烷基等)因結構不穩定或能量較高時,會通過重排形成更穩定的産物。例如,碳正離子重排(如Wagner-Meerwein重排)中,正電荷通過氫或烷基遷移轉移到更穩定的位置。
遷移類型
常見于親核重排,基團攜帶電子對遷移到缺電子中心(如碳正離子、碳負離子或自由基)。例如,Cope重排和Claisen重排均通過環狀過渡态實現六元環結構的協同遷移。
反應條件與中間體
需特定條件(酸、堿或光照)引發,并可能生成中間體(如碳正離子)。例如,Beckmann重排在酸性條件下通過氮正離子中間體重排生成酰胺。
與分子間重排的區别
分子内重排的遷移範圍受限,且不依賴其他分子參與;而分子間重排可能涉及不同分子間的基團交換。
這類反應在有機合成中廣泛用于構建複雜骨架(如甾體化合物合成),或調整官能團位置以優化分子性質。其高效性和選擇性使其成為藥物開發及天然産物合成的重要工具。
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