活化超电势英文解释翻译、活化超电势的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 activation overpotential
分词翻译:
活化的英语翻译:
【化】 activation
【医】 activate; activation
超电势的英语翻译:
【化】 overpotential; superpotential
专业解析
活化超电势(Activation Overpotential)是电化学中的一个核心概念,指在电极表面进行电化学反应时,因反应本身固有的动力学障碍(即活化能)而产生的额外电势差。它是实际电极电势与平衡电极电势之间的偏差值,反映了克服反应能垒所需的额外能量输入。
一、汉英术语解析
- 活化 (Huóhuà):对应英文Activation,指分子或原子达到发生反应所需能量状态的过程。
- 超电势 (Chāodiànshì) /过电位 (Guòdiànwèi):对应英文Overpotential 或Overvoltage,指超出热力学平衡电势的额外电势。
二、核心原理与物理意义
- 动力学障碍:电化学反应(如析氢、析氧、金属沉积)需要克服一定的能垒(活化能)。即使电极电势已达到热力学平衡值,反应速率可能仍为零或极低。为使反应以显著速率进行,必须施加额外的电势驱动。
- 量化反应速率:活化超电势 (ηact) 与反应电流密度 (j) 的关系通常由Butler-Volmer方程 描述:
$$
j = j_0 left[ expleft(frac{alphaa n F eta{act}}{RT}right) - expleft(-frac{alphac n F eta{act}}{RT}right) right]
$$
其中:
j_0
是交换电流密度,反映反应固有动力学快慢。
α_a
, α_c
是阳极和阴极传递系数。
n
是反应转移电子数。
F
是法拉第常数。
R
是气体常数。
T
是绝对温度。
- 塔菲尔方程:在高过电位区(|ηact| > ~100 mV),Butler-Volmer方程可简化为塔菲尔方程 (Tafel Equation):
$$
eta_{act} = a + b log|j|
$$
其中
a
和 b
(塔菲尔斜率) 是常数,与反应机理和动力学参数相关。
三、影响因素
- 电极材料:不同材料对特定反应的催化活性差异巨大,直接影响
j_0
。例如铂对氢析出反应(HER)具有高 j_0
和低 ηact。
- 电极表面状态:粗糙度、活性位点密度、表面吸附物等显著影响反应活化能。
- 温度:升高温度通常降低 ηact,因反应物分子能量增加,更易克服能垒。
- 反应本性:涉及键断裂/形成、中间体稳定的反应通常具有较高活化能垒和 ηact。
四、与其它超电势的区别
- 浓差超电势 (Concentration Overpotential, ηconc):由电极表面附近反应物消耗或产物积累引起的浓度梯度所致。
- 电阻超电势 (Resistance Overpotential, ηohm):由电解液、电极本身或接触电阻引起的欧姆压降。
- 总超电势 (Total Overpotential, ηtotal) 通常是三者之和:ηtotal = ηact + ηconc + ηohm。
五、应用与重要性
- 电池效率:活化超电势是造成电池充放电电压损失、降低能量效率的主要因素之一。
- 电解工业:降低电极(尤其是阳极)的 ηact 对节能至关重要(如氯碱工业)。
- 腐蚀科学:影响金属腐蚀速率。
- 电化学合成:决定反应选择性和能耗。
- 传感器与电分析:影响检测限和灵敏度。
权威参考来源:
- 国际纯粹与应用化学联合会 (IUPAC) 电化学术语:对过电位(超电势)有明确定义和分类(Gold Book)。 (来源:IUPAC Compendium of Chemical Terminology - Electrochemical Terms)
- Bard, A. J.; Faulkner, L. R. "Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications" (2nd ed., Wiley):经典电化学教材,详细阐述活化过电位、Butler-Volmer方程和塔菲尔行为。 (来源:Bard & Faulkner, Electrochemical Methods)
- Southampton Electrochemistry Group. "Instrumental Methods in Electrochemistry" (Woodhead Publishing):提供对超电势现象的实用视角和测量方法。 (来源:Southampton Electrochemistry Group, Instrumental Methods in Electrochemistry)
- 美国能源部科学办公室基础能源科学报告:常涉及电极过程动力学和过电位研究在能源转换与存储中的应用。 (来源:U.S. DOE Office of Science - Basic Energy Sciences Reports)
- 《物理化学》或《电化学》大学教科书:如Atkins, Levine, Hamann, Gileadi 等所著教材均包含基础理论。 (来源:Standard University Physical Chemistry/Electrochemistry Textbooks)
网络扩展解释
活化超电势是电化学中描述电极反应不可逆性的重要概念,具体解释如下:
一、定义
活化超电势是指由于电化学反应本身的迟缓性,导致实际电极电势($I$)偏离可逆电极电势($r$)的差值,即 $eta = |r - I|$。它反映了电极反应过程中克服活化能垒所需的额外电势。
二、产生原因
- 活化极化:当电流通过电极时,电化学步骤(如电子转移)的速率较慢,需要更高的能量驱动反应进行,从而引起电势偏离。
- 与浓差超电势的区别:浓差超电势由离子扩散速度慢导致浓度差异引起,而活化超电势源于反应本身的动力学障碍。
三、典型特征
- 气体析出时显著:例如阴极析出氢气($H_2$)或阳极析出氧气($O_2$)、氯气($Cl_2$)时,活化超电势较大;金属离子还原时通常较小。
- 与电流密度相关:遵循塔费尔方程 $eta = a + b log i$($a$、$b$为常数,$i$为电流密度),电流密度越大,超电势越高。
四、实际影响
- 电解能耗增加:例如工业电解水制氢时,需施加更高电压以克服氢气析出的活化超电势。
- 电极材料选择:不同材料(如铂、汞)对气体析出的活化超电势差异显著,影响反应效率。
总结来说,活化超电势是电极反应动力学的重要参数,其大小取决于反应机理、电极材料和操作条件。
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