
【化】 outer-sphere complex
【化】 outer sphere
【医】 strata externum
【化】 complex compound; coordination compound
外层配位化合物(outer-sphere coordination compound)指配体与中心金属离子通过静电引力或较弱的化学键结合,未直接参与金属内层配位的化学结构。其核心特征为配体位于配合物外层,与中心金属之间未形成共价键或强配位键。在汉英对照中,该术语对应"outer-sphere complex"或"ion-associated complex"两种表述方式。
根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,此类化合物中抗衡离子与配位实体保持独立溶剂化层,通过库仑力相互作用维持结构稳定性。典型实例包括六水合铁(Ⅲ)离子与硫氰酸根形成的[Fe(H₂O)₆]³⁺·SCN⁻体系,其中SCN⁻作为外层配体存在。
该概念与内层配位化合物的主要区别体现在键合强度与空间位置:外层配体的结合能通常小于40 kJ/mol,远低于内层配体的150-300 kJ/mol范围。这种结构差异直接影响化合物的动力学性质,外层配位化合物在溶液中往往表现出更快的配体交换速率。
在分析化学领域,外层配位作用广泛存在于离子缔合体系中,对显色反应的选择性和灵敏度具有重要影响。美国化学会《配位化学评论》指出,这种弱相互作用在生物体内金属离子的运输过程中也发挥着关键作用。
关于“外层配位化合物”的解释需结合配位化合物的结构特点进行综合说明:
外层配位化合物是指配位单元(内层)与外部反离子通过离子键结合的配位化合物。其中,配位单元(如[Co(NH₃)₆]³⁺)是中心金属离子与配体通过配位键形成的稳定结构,而外部反离子(如Cl⁻、SO₄²⁻等)仅通过静电作用与配位单元结合,在溶液中可自由离解。
内层与外层的区别:
命名示例:
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