
【化】 mesohydry
hydrogen
【医】 H; hydr-; hydro-; hydrogen; light hydrogen
【机】 atomic vibration
【化】 isomerism
氢原子振动异构现象(Hydrogen Vibrational Isomerism)指氢原子在分子中因振动能级差异导致核自旋态分布变化,进而形成不同量子态的同分异构体。该现象源于氢原子核自旋与分子振动模式的耦合,常见于对称性分子(如H₂、CH₄等),其本质是振动-自旋相互作用引起的量子态分裂。以下从汉英词典视角解析关键概念:
氢原子振动异构(Hydrogen Vibrational Isomerism)
当分子振动能级改变时,氢原子核自旋统计权重重新分布,产生能量相近但自旋态不同的异构体。例如,H₂分子中正氢(ortho-hydrogen,核自旋平行)与仲氢(para-hydrogen,核自旋反平行)的平衡随温度变化。
核自旋-振动耦合(Nuclear Spin-Vibration Coupling)
分子振动模式调制氢原子核间距,影响核自旋波函数对称性,导致振动能级分裂成不同自旋态的子能级。
振动异构体的能量差由振动哈密顿量中的自旋项决定:
$$ hat{H}{vib-spin} = sum{i} lambda_i hat{I}_i cdot hat{v}_i $$
其中 $lambda_i$ 为耦合常数,$hat{I}_i$ 和 $hat{v}_i$ 分别表示第 $i$ 个氢原子的自旋算符和振动模式算符。该耦合导致振动基态分裂为多个自旋异构态。
其四面体对称性使振动模式(如ν₃伸缩振动)与核自旋相互作用,产生A、E、F三种自旋异构体,光谱中可观测到分裂的振动吸收峰。
正氢与仲氢的平衡比例随温度变化(25K时仲氢占比≈99.8%),影响其热导率与相变行为。
高分辨率红外光谱可分辨振动跃迁中的自旋分裂谱线(如H₂的Q支跃迁)。
星际介质中正/仲氢比例是追溯分子云演化历史的重要探针。
参考文献来源:
氢原子振动异构现象是指氢原子在分子中因振动模式不同而产生的同分异构现象。以下是详细解释:
基本概念
形成机制
与常规异构的区别
术语翻译
该现象在储氢材料、催化反应机理等领域有研究价值,但实际观测案例较少。建议查阅《物理化学》《分子光谱学》等专业文献获取更系统的理论解释。
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