
【化】 bridging ligand
在配位化学中,"桥式配体"(bridging ligand)指同时与两个或多个金属中心形成配位键的分子结构单元。其核心特征在于通过共享电子对的方式,像桥梁般连接不同金属原子或离子形成多核配合物。
根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,这类配体在配位模式上需要满足:1)至少具备两个独立的配位点;2)每个配位点分别与不同金属中心结合。常见类型包括双齿配体(如乙二胺衍生物)和多齿配体(如氰根离子CN⁻)。
结构特征方面,桥式配体通过其空间构型实现金属间的电子耦合。以经典的μ₂-氧桥为例,单个氧原子同时与两个金属中心配位,形成稳定的三角共面结构。这种配位方式显著影响配合物的磁学性质和催化活性。
应用领域涵盖:金属有机框架材料(MOFs)构建、多核催化中心设计、分子磁体开发等。例如在工业催化中,桥式羧酸配体常被用于构建双金属活性位点,提升氧化还原反应的协同效应。
桥式配体是配位化学中的核心概念,指能够同时与两个或更多金属中心(原子或离子)形成配位键的原子或原子团。其特点与作用机制如下:
1. 符号表示与分类
通过希腊字母“μ”加数字下标标注桥联的金属原子数量。例如:
2. 结构要求
配位原子必须具有至少两对孤对电子,以实现多中心键合。这种特性使桥式配体成为构建多核配合物的关键。
3. 常见类型
典型桥式配体包括:
4. 功能与意义
桥式配体通过“桥联作用”增强配合物结构的稳定性,在催化、材料科学(如金属有机框架MOFs)和生物酶活性中心(如铁硫簇)中具有重要应用。
补充说明
英文术语为 bridging ligand ,其连接方式直接影响配合物的几何构型与物理化学性质。例如,μ₂-O²⁻在双核金属酶中常参与电子传递过程。
(注:关于康复训练的桥式运动与化学概念无关,此处未引用)
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