
【化】 migrating group
migrate; move; removal; remove; transfer; transference; transplant
【计】 migration
【化】 migration
【医】 translation
base; basic; foundation; key; primary; radix
【化】 group; radical
【医】 base; basement; group; radical
agglomerate; corps; dumpling; group; regiment; roll; round
【医】 Bol.; bolus; corps; group; mass; massa
在汉英词典及有机化学领域中,"迁移基团"(migratory group/migrating group)指在分子内重排反应中,携带化学键从一个原子转移到另一个原子的原子或原子团。该过程通常伴随电子对的迁移,形成新的分子结构,常见于Cope消除、Hofmann重排等反应机制中。
根据《汉英综合化学化工术语词典》(科学出版社,2000)定义,迁移基团需满足以下特征:
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)在《有机反应机理术语指南》中指出,迁移基团的选择性受以下因素影响:
典型实例包括:
这些反应机理在药物合成(如青霉素衍生物制备)和高分子材料开发中具有重要应用价值。
迁移基团是有机化学重排反应中的一个核心概念,指在反应过程中从一个原子转移到另一个原子的原子团或基团。以下是详细解释:
迁移基团通常指在缺电子环境(如碳正离子、碳烯等)中发生位置转移的原子团(如-R、-NH₂、-OH等)。其迁移的主要目的是稳定中间体(如正离子),通过空间或电子效应降低体系能量。例如,瓦格纳尔-米尔文重排(Wagner-Meerwein重排)中,基团迁移到更稳定的碳正离子上。
迁移基团包括:
迁移倾向性主要取决于:
在碳正离子重排反应中,若原碳正离子不稳定,邻近基团会携带一对电子迁移,形成更稳定的新碳正离子。例如,频哪醇重排(Pinacol重排)中,羟基相邻的烷基迁移至缺电子氧原子。
迁移基团通过转移位置参与重排反应,其选择受电子效应、空间效应及中间体稳定性影响。如需深入反应机制,可参考有机化学教材中“重排反应”章节。
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