
【化】 intramolecular cyclization
【化】 intramolecular cyclization
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
分子内環化作用(Intramolecular Cyclization)指同一分子内兩個或多個官能團通過化學鍵重組形成環狀結構的過程。該反應遵循軌道對稱性規則和熱力學穩定性原則,常見于有機合成中構建五元環、六元環等低張力環系。其核心機制涉及分子内親核進攻(如鄰位羧酸酐成環)或π電子重排(如Claisen重排反應),反應速率受分子構象預組織程度顯著影響。
該現象在天然産物生物合成中具有關鍵作用,例如萜類化合物通過環化酶催化的焦磷酸異戊烯酯環化形成剛性骨架。現代藥物研發中,分子内環化常被用于優化化合物藥代動力學性質,如輝瑞公司開發的抗凝血藥阿哌沙班即通過酰胺鍵環化增強分子剛性。
根據《高等有機化學:反應、機理與結構》(Carey & Sundberg, 2007)的環化反應分類體系,分子内環化可細分為:1)親電-親核環化(如Dieckmann縮合);2)自由基環化;3)周環反應機制。其中Baldwin環化規則為預測環化可行性提供了重要理論框架。
分子内環化作用是指同一分子内的不同基團通過化學鍵的斷裂與重組,形成新的環狀結構的過程。這種反應在有機合成中廣泛應用,尤其在構建多環化合物時具有高效性和選擇性。以下是其核心要點:
如需進一步了解具體反應條件或案例,可參考有機化學教材中關于環化反應的章節,或查閱合成方法學文獻。
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