
【化】 intramolecular cyclization
【化】 intramolecular cyclization
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
分子内环化作用(Intramolecular Cyclization)指同一分子内两个或多个官能团通过化学键重组形成环状结构的过程。该反应遵循轨道对称性规则和热力学稳定性原则,常见于有机合成中构建五元环、六元环等低张力环系。其核心机制涉及分子内亲核进攻(如邻位羧酸酐成环)或π电子重排(如Claisen重排反应),反应速率受分子构象预组织程度显著影响。
该现象在天然产物生物合成中具有关键作用,例如萜类化合物通过环化酶催化的焦磷酸异戊烯酯环化形成刚性骨架。现代药物研发中,分子内环化常被用于优化化合物药代动力学性质,如辉瑞公司开发的抗凝血药阿哌沙班即通过酰胺键环化增强分子刚性。
根据《高等有机化学:反应、机理与结构》(Carey & Sundberg, 2007)的环化反应分类体系,分子内环化可细分为:1)亲电-亲核环化(如Dieckmann缩合);2)自由基环化;3)周环反应机制。其中Baldwin环化规则为预测环化可行性提供了重要理论框架。
分子内环化作用是指同一分子内的不同基团通过化学键的断裂与重组,形成新的环状结构的过程。这种反应在有机合成中广泛应用,尤其在构建多环化合物时具有高效性和选择性。以下是其核心要点:
如需进一步了解具体反应条件或案例,可参考有机化学教材中关于环化反应的章节,或查阅合成方法学文献。
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