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定向醛醇縮合英文解釋翻譯、定向醛醇縮合的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 directed aldol condensation

分詞翻譯:

定向的英語翻譯:

directional
【計】 vectoring
【化】 orientation
【醫】 orientation

醛醇縮合的英語翻譯:

【化】 aldehyde condensation; aldol condensation

專業解析

定向醛醇縮合(Directed Aldol Condensation)是一種通過化學手段控制反應選擇性的有機合成方法。該反應在醛或酮分子間形成碳-碳鍵時,利用特定的催化劑、保護基團或底物結構導向,實現特定區域選擇性與立體選擇性的産物生成。其英文術語來源于"directed"(定向)與"aldol condensation"(醛醇縮合)的組合,強調對傳統醛醇縮合反應路徑的人為調控。

在反應機制層面,定向策略主要包含三類:

  1. 金屬配位導向:過渡金屬催化劑(如烯醇鹽-金屬絡合物)通過配位作用穩定特定過渡态,例如Evans手性噁唑烷酮催化劑的應用;
  2. 底物預活化:通過矽基保護基等修飾羰基化合物,限制烯醇化方向,如Heathcock提出的矽基導向策略;
  3. 空間位阻控制:大位阻基團引導親核進攻方向,常見于不對稱合成領域。

該技術在現代藥物合成中具有重要價值,特别是在β-羟基羰基化合物構建環節。2019年《德國應用化學》研究顯示,定向醛醇縮合已成功應用于抗癌藥物Epothilone的模塊化合成。權威教材《Advanced Organic Chemistry》(March's)第7版第16章對此反應機理有系統闡述。

網絡擴展解釋

定向醛醇縮合(Directed Aldol Condensation)是一種改進的醛醇縮合反應方法,旨在控制反應的區域選擇性和立體選擇性,避免不同羰基化合物混合縮合時的副反應(如自身縮合)。以下是詳細解釋:

  1. 核心目的
    傳統醛醇縮合中,若兩種不同醛/酮參與反應,可能因活性差異導緻混合縮合與自身縮合競争,産物複雜。定向縮合通過預活化某一反應物,确保其優先與另一分子反應,提高目标産物的選擇性。

  2. 常用方法

    • 烯醇鹽法:使用強堿(如LDA,二異丙胺锂)将一種醛/酮轉化為穩定的烯醇鹽,再與另一羰基化合物反應。例如,酮在LDA作用下生成動力學控制的烯醇鹽,隨後與醛結合生成β-羟基酮,減少自身縮合。
    • 封閉基團法:通過引入保護基團(如矽醚)暫時封閉某一反應物的活性位點,确保另一分子優先參與縮合,反應後脫保護恢複官能團。
  3. 應用與優勢
    定向縮合在複雜分子(如天然産物、藥物)合成中尤為重要,可精确構建碳-碳鍵,控制産物立體構型。例如,合成維生素A或類固醇時,需特定區域選擇性的羟醛加成步驟。

  4. 反應示例
    以丙酮和苯甲醛為例:
    ① 丙酮與LDA反應生成烯醇鹽;
    ② 烯醇鹽進攻苯甲醛的羰基碳,形成β-羟基酮;
    ③ 脫水生成α,β-不飽和酮。
    此過程避免了苯甲醛的自身縮合,實現定向結合。

定向醛醇縮合通過預活化或保護策略,解決了傳統方法的選擇性問題,是合成化學中構建複雜碳骨架的關鍵技術。

分類

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