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鍊轉移作用英文解釋翻譯、鍊轉移作用的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 chain transfer

分詞翻譯:

鍊的英語翻譯:

catenary; chain
【醫】 chain

轉移的英語翻譯:

convey; shift; transfer; call away; change; devolve; displace; divert
【計】 handover; jump; XFER
【化】 metastasis
【醫】 abevacuation; diadexis; extensioin per saltam; metabasis; metachoresis
metaptosis; metastasis; metastasize; shift; transfer; transference
transport
【經】 alienation; transmission

作用的英語翻譯:

affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role

專業解析

鍊轉移作用(Chain Transfer)是高分子化學中自由基聚合反應的關鍵步驟之一,指在聚合過程中,增長鍊自由基(活性鍊)與體系中某些物質(鍊轉移劑)發生作用,将自由基活性轉移至該物質上,從而終止原增長鍊的生長,同時産生一個新的自由基引發新鍊增長的過程。其核心目的是調控聚合物分子量及分布。

一、作用機制與影響

  1. 分子量控制

    鍊轉移劑(如硫醇、四氯化碳)通過提供活潑氫或鹵素原子,與增長鍊自由基反應:

    $$ce{Rbullet + X-Y -> R-X + Ybullet}$$

    原增長鍊(R•)轉變為死鍊(R-X),新生成的自由基(Y•)可重新引發單體聚合。該過程顯著降低聚合物平均分子量,且轉移常數(Ctr)越大,分子量下降越明顯。

  2. 聚合速率變化

    若新自由基活性較高(如硫醇轉移生成的RS•),聚合速率基本不變;若新自由基活性低(如四氯化碳轉移生成的Cl3C•),則可能導緻聚合速率降低。

二、鍊轉移劑的類型

  1. 溶劑/添加劑:如異丙醇(轉移常數 Ctr≈0.1)、四氯化碳(Ctr≈1.0),常用于調節分子量分布。
  2. 單體:某些單體(如丙烯酸酯)自身可發生鍊轉移,影響支化結構。
  3. 引發劑:過氧化物引發劑可能發生誘導分解,産生轉移反應。
  4. 聚合物:大分子鍊間轉移可導緻支化或交聯(如低密度聚乙烯的合成)。

三、動力學方程與分子量計算

鍊轉移反應對分子量的影響可用 Mayo 方程描述:

$$frac{1}{overline{DP_n}} = frac{1}{(overline{DP_n})0} + C{tr}frac{[S]}{[M]}$$

其中 $overline{DP_n}$ 為數均聚合度,$(overline{DP_n})0$ 為無轉移時的聚合度,$[S]$ 和 $[M]$ 分别為轉移劑和單體濃度,$C{tr}$ 為鍊轉移常數。

四、應用實例

  1. 可控分子量合成:在丁苯橡膠生産中,通過十二烷基硫醇調節分子量以優化加工性能。
  2. 端基功能化:使用含官能團的鍊轉移劑(如巯基乙醇)制備端羟基聚丙烯酸酯,用于塗料交聯。
  3. RAFT聚合:可逆加成-斷裂鍊轉移(RAFT)技術利用硫代羰基化合物實現活性自由基聚合,精準控制聚合物結構。

權威參考文獻

  1. IUPAC《高分子術語彙編》

    明确定義鍊轉移為"自由基從增長鍊向轉移劑的遷移反應"(參考:Glossary of Polymer Terminology, IUPAC)。

  2. 《高分子化學》(潘祖仁著)

    詳細分析鍊轉移劑分類及對聚合動力學的影響(參考:高等教育出版社,第5版)。

  3. 《Principles of Polymerization》(Odian G.)

    推導Mayo方程并讨論轉移常數測定方法(參考:Wiley, 4th ed., Chapter 3)。

網絡擴展解釋

鍊轉移作用是聚合反應中的關鍵步驟,主要影響産物分子量,但對聚合速率影響較小。以下是詳細解釋:

一、基本定義

鍊轉移作用指在連鎖聚合反應中,活性中心(自由基、離子等)從增長鍊轉移到其他分子的過程。這一過程會終止當前大分子鍊的增長,但生成新的活性中心繼續引發反應,因此活性中心總數保持不變。

二、作用機制

  1. 活性中心轉移
    增長鍊的活性末端(如自由基)與單體、溶劑或引發劑等物質發生反應,将活性轉移至新分子,原鍊失去活性形成穩定大分子。例如自由基聚合中:
    $$ text{M}_ncdot + text{AB} rightarrow text{M}_ntext{A} + text{B}cdot $$
    (新自由基B·可繼續引發單體聚合)

  2. 分子量控制
    鍊轉移導緻單個大分子鍊提前終止,降低産物平均分子量,但通過調節鍊轉移劑濃度可實現分子量精準調控。

三、主要類型

轉移對象 特點及影響 來源
單體 常見于自由基聚合,形成末端雙鍵結構
溶劑 降低分子量,需選擇低鍊轉移常數溶劑
引發劑 導緻引發劑誘導分解,降低引發效率
大分子鍊 産生支化結構(如聚乙烯中的長支鍊)
專用鍊轉移劑 如硫醇類,可精确調控分子量分布

四、特殊影響

如需更深入的機理公式或具體應用案例,可參考聚合動力學相關文獻。

分類

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