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链转移作用英文解释翻译、链转移作用的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 chain transfer

分词翻译:

链的英语翻译:

catenary; chain
【医】 chain

转移的英语翻译:

convey; shift; transfer; call away; change; devolve; displace; divert
【计】 handover; jump; XFER
【化】 metastasis
【医】 abevacuation; diadexis; extensioin per saltam; metabasis; metachoresis
metaptosis; metastasis; metastasize; shift; transfer; transference
transport
【经】 alienation; transmission

作用的英语翻译:

affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role

专业解析

链转移作用(Chain Transfer)是高分子化学中自由基聚合反应的关键步骤之一,指在聚合过程中,增长链自由基(活性链)与体系中某些物质(链转移剂)发生作用,将自由基活性转移至该物质上,从而终止原增长链的生长,同时产生一个新的自由基引发新链增长的过程。其核心目的是调控聚合物分子量及分布。

一、作用机制与影响

  1. 分子量控制

    链转移剂(如硫醇、四氯化碳)通过提供活泼氢或卤素原子,与增长链自由基反应:

    $$ce{Rbullet + X-Y -> R-X + Ybullet}$$

    原增长链(R•)转变为死链(R-X),新生成的自由基(Y•)可重新引发单体聚合。该过程显著降低聚合物平均分子量,且转移常数(Ctr)越大,分子量下降越明显。

  2. 聚合速率变化

    若新自由基活性较高(如硫醇转移生成的RS•),聚合速率基本不变;若新自由基活性低(如四氯化碳转移生成的Cl3C•),则可能导致聚合速率降低。

二、链转移剂的类型

  1. 溶剂/添加剂:如异丙醇(转移常数 Ctr≈0.1)、四氯化碳(Ctr≈1.0),常用于调节分子量分布。
  2. 单体:某些单体(如丙烯酸酯)自身可发生链转移,影响支化结构。
  3. 引发剂:过氧化物引发剂可能发生诱导分解,产生转移反应。
  4. 聚合物:大分子链间转移可导致支化或交联(如低密度聚乙烯的合成)。

三、动力学方程与分子量计算

链转移反应对分子量的影响可用 Mayo 方程描述:

$$frac{1}{overline{DP_n}} = frac{1}{(overline{DP_n})0} + C{tr}frac{[S]}{[M]}$$

其中 $overline{DP_n}$ 为数均聚合度,$(overline{DP_n})0$ 为无转移时的聚合度,$[S]$ 和 $[M]$ 分别为转移剂和单体浓度,$C{tr}$ 为链转移常数。

四、应用实例

  1. 可控分子量合成:在丁苯橡胶生产中,通过十二烷基硫醇调节分子量以优化加工性能。
  2. 端基功能化:使用含官能团的链转移剂(如巯基乙醇)制备端羟基聚丙烯酸酯,用于涂料交联。
  3. RAFT聚合:可逆加成-断裂链转移(RAFT)技术利用硫代羰基化合物实现活性自由基聚合,精准控制聚合物结构。

权威参考文献

  1. IUPAC《高分子术语汇编》

    明确定义链转移为"自由基从增长链向转移剂的迁移反应"(参考:Glossary of Polymer Terminology, IUPAC)。

  2. 《高分子化学》(潘祖仁著)

    详细分析链转移剂分类及对聚合动力学的影响(参考:高等教育出版社,第5版)。

  3. 《Principles of Polymerization》(Odian G.)

    推导Mayo方程并讨论转移常数测定方法(参考:Wiley, 4th ed., Chapter 3)。

网络扩展解释

链转移作用是聚合反应中的关键步骤,主要影响产物分子量,但对聚合速率影响较小。以下是详细解释:

一、基本定义

链转移作用指在连锁聚合反应中,活性中心(自由基、离子等)从增长链转移到其他分子的过程。这一过程会终止当前大分子链的增长,但生成新的活性中心继续引发反应,因此活性中心总数保持不变。

二、作用机制

  1. 活性中心转移
    增长链的活性末端(如自由基)与单体、溶剂或引发剂等物质发生反应,将活性转移至新分子,原链失去活性形成稳定大分子。例如自由基聚合中:
    $$ text{M}_ncdot + text{AB} rightarrow text{M}_ntext{A} + text{B}cdot $$
    (新自由基B·可继续引发单体聚合)

  2. 分子量控制
    链转移导致单个大分子链提前终止,降低产物平均分子量,但通过调节链转移剂浓度可实现分子量精准调控。

三、主要类型

转移对象 特点及影响 来源
单体 常见于自由基聚合,形成末端双键结构
溶剂 降低分子量,需选择低链转移常数溶剂
引发剂 导致引发剂诱导分解,降低引发效率
大分子链 产生支化结构(如聚乙烯中的长支链)
专用链转移剂 如硫醇类,可精确调控分子量分布

四、特殊影响

如需更深入的机理公式或具体应用案例,可参考聚合动力学相关文献。

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