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柯普重排英文解釋翻譯、柯普重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 Cope rearrangement

分詞翻譯:

柯的英語翻譯:

【建】 chry-; chryso-

普的英語翻譯:

general; universal

重排的英語翻譯:

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

專業解析

柯普重排(Cope Rearrangement)

定義(漢英對照)

柯普重排(Cope rearrangement)是一種有機化學反應,屬于-σ遷移重排-sigmatropic rearrangement)。該反應由美國化學家亞瑟·C·柯普(Arthur C. Cope)于1940年發現,其特點是1,5-二烯在加熱條件下發生分子内重排,生成新的同分異構體1,5-二烯。反應通式如下:

$$ ce{R1R2C=CR3-CH2-CH2-CR4=CR5R6 ->[Delta] R1R2C-CR3=CH-CH2-CR4R5-CR6=H} $$


反應機理與特點

  1. 協同機理

    柯普重排是典型的周環反應(pericyclic reaction),通過六元環過渡态進行,所有鍵的斷裂與形成同步發生,無離子或自由基中間體生成。該過程遵循伍德沃德-霍夫曼規則(Woodward-Hoffmann rules),具有高度立體選擇性。

  2. 底物要求

    反應需滿足兩個條件:

    • 底物為1,5-二烯(即雙鍵間隔兩個單鍵);
    • 重排後新雙鍵的立體構型由過渡态椅式或船式構象決定(椅式更穩定)。
  3. 驅動力與産物

    反應通常受熱力學控制,産物為更穩定的烯烴異構體(如共轭二烯或烯丙基穩定結構)。例如,3-甲基-1,5-己二烯重排生成1,5-庚二烯,釋放環張力。


應用與變體


權威參考文獻

  1. Cope, A. C. et al. J. Am. Chem. Soc.1940, 62, 441. (原始發現論文)
  2. Clayden, J. Organic Chemistry, 2nd ed.; Oxford University Press, 2012: pp 987-991. (機理與立體化學)
  3. Strategic Applications of Sigmatropic Rearrangements (Org. React.1997, 49, 331). (反應應用綜述)

注:以上文獻來源為化學領域經典教材及期刊,鍊接因平台限制未提供,可通過學術數據庫(如SciFinder、Reaxys)檢索原文。

網絡擴展解釋

柯普重排(Cope重排)是一種有機化學反應,以下是其核心要點:

  1. 定義
    柯普重排指1,5-二烯類化合物在加熱條件下,通過分子内重排生成另一種1,5-二烯結構的反應。該反應與Claisen重排(O-烯丙基到C-烯丙基的重排)類似,但針對的是碳骨架的重新排列。

  2. 反應機理
    反應通常經曆協同的六元環過渡态,屬于周環反應中的-σ遷移。整個過程無需催化劑,通過熱能驅動雙鍵的斷裂與重組,形成新的烯烴結構。其立體化學特性表現為立體專一性,即反應産物的立體構型由起始物決定。

  3. 特點與應用

    • 需要高溫條件(通常200℃以上)引發;
    • 適用于合成環狀化合物或延長碳鍊;
    • 在天然産物(如萜類、生物堿)的合成中具有重要價值。
  4. 與Claisen重排的對比
    Claisen重排涉及氧雜原子的烯丙基醚重排(如生成γ,δ-不飽和醛或酚類),而柯普重排僅涉及純碳骨架的1,5-二烯結構變化。

分類

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