
【化】 Cope rearrangement
【建】 chry-; chryso-
general; universal
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
定義(漢英對照)
柯普重排(Cope rearrangement)是一種有機化學反應,屬于-σ遷移重排-sigmatropic rearrangement)。該反應由美國化學家亞瑟·C·柯普(Arthur C. Cope)于1940年發現,其特點是1,5-二烯在加熱條件下發生分子内重排,生成新的同分異構體1,5-二烯。反應通式如下:
$$ ce{R1R2C=CR3-CH2-CH2-CR4=CR5R6 ->[Delta] R1R2C-CR3=CH-CH2-CR4R5-CR6=H} $$
協同機理
柯普重排是典型的周環反應(pericyclic reaction),通過六元環過渡态進行,所有鍵的斷裂與形成同步發生,無離子或自由基中間體生成。該過程遵循伍德沃德-霍夫曼規則(Woodward-Hoffmann rules),具有高度立體選擇性。
底物要求
反應需滿足兩個條件:
驅動力與産物
反應通常受熱力學控制,産物為更穩定的烯烴異構體(如共轭二烯或烯丙基穩定結構)。例如,3-甲基-1,5-己二烯重排生成1,5-庚二烯,釋放環張力。
注:以上文獻來源為化學領域經典教材及期刊,鍊接因平台限制未提供,可通過學術數據庫(如SciFinder、Reaxys)檢索原文。
柯普重排(Cope重排)是一種有機化學反應,以下是其核心要點:
定義
柯普重排指1,5-二烯類化合物在加熱條件下,通過分子内重排生成另一種1,5-二烯結構的反應。該反應與Claisen重排(O-烯丙基到C-烯丙基的重排)類似,但針對的是碳骨架的重新排列。
反應機理
反應通常經曆協同的六元環過渡态,屬于周環反應中的-σ遷移。整個過程無需催化劑,通過熱能驅動雙鍵的斷裂與重組,形成新的烯烴結構。其立體化學特性表現為立體專一性,即反應産物的立體構型由起始物決定。
特點與應用
與Claisen重排的對比
Claisen重排涉及氧雜原子的烯丙基醚重排(如生成γ,δ-不飽和醛或酚類),而柯普重排僅涉及純碳骨架的1,5-二烯結構變化。
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