
【化】 Cope rearrangement
【建】 chry-; chryso-
general; universal
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
定义(汉英对照)
柯普重排(Cope rearrangement)是一种有机化学反应,属于-σ迁移重排-sigmatropic rearrangement)。该反应由美国化学家亚瑟·C·柯普(Arthur C. Cope)于1940年发现,其特点是1,5-二烯在加热条件下发生分子内重排,生成新的同分异构体1,5-二烯。反应通式如下:
$$ ce{R1R2C=CR3-CH2-CH2-CR4=CR5R6 ->[Delta] R1R2C-CR3=CH-CH2-CR4R5-CR6=H} $$
协同机理
柯普重排是典型的周环反应(pericyclic reaction),通过六元环过渡态进行,所有键的断裂与形成同步发生,无离子或自由基中间体生成。该过程遵循伍德沃德-霍夫曼规则(Woodward-Hoffmann rules),具有高度立体选择性。
底物要求
反应需满足两个条件:
驱动力与产物
反应通常受热力学控制,产物为更稳定的烯烃异构体(如共轭二烯或烯丙基稳定结构)。例如,3-甲基-1,5-己二烯重排生成1,5-庚二烯,释放环张力。
注:以上文献来源为化学领域经典教材及期刊,链接因平台限制未提供,可通过学术数据库(如SciFinder、Reaxys)检索原文。
柯普重排(Cope重排)是一种有机化学反应,以下是其核心要点:
定义
柯普重排指1,5-二烯类化合物在加热条件下,通过分子内重排生成另一种1,5-二烯结构的反应。该反应与Claisen重排(O-烯丙基到C-烯丙基的重排)类似,但针对的是碳骨架的重新排列。
反应机理
反应通常经历协同的六元环过渡态,属于周环反应中的-σ迁移。整个过程无需催化剂,通过热能驱动双键的断裂与重组,形成新的烯烃结构。其立体化学特性表现为立体专一性,即反应产物的立体构型由起始物决定。
特点与应用
与Claisen重排的对比
Claisen重排涉及氧杂原子的烯丙基醚重排(如生成γ,δ-不饱和醛或酚类),而柯普重排仅涉及纯碳骨架的1,5-二烯结构变化。
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