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反位效应英文解释翻译、反位效应的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 trans effect

分词翻译:

反位的英语翻译:

【化】 anti-position
【医】 transposition

效应的英语翻译:

effect
【医】 effect

专业解析

反位效应(Trans Effect)是配位化学中描述平面四方形配合物取代反应取向性的重要概念,指某些配体在动力学上能加速其对位(trans position)配体被取代的现象。这一术语源于苏联化学家Ilya Chernyaev在1926年对铂(II)配合物的经典研究,现已成为解释过渡金属配合物反应活性的核心理论。

从作用机制分析,反位效应包含两种理论模型:

  1. 极化理论:强反位效应配体(如CN⁻、CO)通过诱导金属中心电子云畸变,削弱对位金属-配体键(如J. Chem. Educ. 1953年提出的电子位移模型)
  2. 空位稳定理论:某些配体(如NH₃)在取代过程中通过形成中间过渡态降低活化能(参见《Advanced Inorganic Chemistry》Cotton & Wilkinson第6版)

典型配体的反位效应强度序列为: $$ CN^- > H^- > CH_3^- > NO_2^- > SCN^- > I^- > Br^- > Cl^- > NH_3 > H_2O $$ 该序列通过大量动力学实验确立,被收录于国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)《配位化合物术语汇编》。

在工业催化领域,该效应指导着抗癌药物顺铂的合成路线设计。美国化学会期刊《Inorganic Chemistry》2020年的研究证实,利用Cl⁻的强反位效应可精准控制胺基配体的取代位置。这一特性还被广泛应用于均相催化剂的分子结构调控,相关案例可见《配位化学原理》游效曾著第三章。

网络扩展解释

反位效应(trans effect)是配位化学中的重要概念,指在平面四边形或八面体构型的金属配合物中,某一配体能够活化其反位(对角线位置)的配体,使其更容易被取代的动力学效应。

核心要点解析:

  1. 基本定义
    反位效应主要出现在具有对称中心的金属配合物(如Pt(II)、Ni(II)、Pd(II)的平面四边形或八面体配合物)中。当一个配体占据特定位置时,其反位(对角线位置)的配体稳定性降低,更易发生取代反应。例如在[PtCl4]−中,Cl⁻的存在会使其反位的Cl⁻更容易被其他配体取代。

  2. 作用机理

    • 极化理论:强反位效应配体(如NO₂⁻、CN⁻)会极化金属离子,导致反位配体的电子云密度降低,键强度减弱。
    • π键理论:具有空反键轨道(如CO、乙烯)的配体可接受金属的d电子,削弱反位配体与金属的键合。
  3. 配体强度顺序
    对于Pt(II)配合物,常见配体的反位效应强度顺序为:
    $$text{NO}_2^- > text{CN}^- > text{SCN}^- > text{I}^- > text{Br}^- > text{Cl}^- > text{NH}_3 > text{H}_2text{O}$$
    强效配体(如NO₂⁻)会显著加速反位配体的取代反应。

  4. 实际应用
    该效应被用于定向合成特定结构的配合物。例如,在合成顺铂(抗癌药物)时,通过选择强反位效应配体控制取代反应的位置。

类比理解(来自的示例)

想象金属离子是教室中心的“老师”,四个座位是配体位置。强反位效应配体如同“大力士”,其对角座位会变得不稳定(易被其他“同学”抢走),而弱效应配体(如NH₃)对角座位较稳定。

需注意:反位效应是动力学概念(影响反应速率),不同于热力学的“反位影响”(影响键长和稳定性)。

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