
【机】 electrocapillary maximum
electricity
【计】 telewriting
【化】 electricity
【医】 Elec.; electricity; electro-; galvano-
careless; feather; gross; hair; mildew; scared; semifinished
【医】 capilli; capillus; crinis; hair; pili; pilo-; pilus; thrix; trich-
tricho-
careful; fine; slender; thin; thinly; thinness; trifling
【计】 mic-
【医】 lepto-; micr-; micro-; mikro-; tenuity
【医】 max.; maxima; maximum
cost; value; happen to; on duty
【医】 number; titer; titre; value
电毛细极大值(Electrocapillary Maximum)是电化学界面现象中的关键概念,指在电极/电解质溶液界面上,界面张力随电极电势变化曲线中的最高点。该点对应的电势称为零电荷电势(Potential of Zero Charge, PZC),此时界面电荷密度为零,界面张力达到最大值。
术语解析
"Electro-"指电势作用,"capillary"源于毛细现象,反映界面张力特性。
物理本质
在零电荷电势(PZC)下,电极表面净电荷为零,离子吸附作用最小化,界面无序度最低,导致界面张力最大。其数学关系由Lippmann方程描述:
$$ left( frac{partial gamma}{partial E} right)_mu = -q $$
其中 $gamma$ 为界面张力,$E$ 为电极电势,$q$ 为表面电荷密度。当 $q=0$ 时,$partial gamma / partial E = 0$,对应极大值点。
界面行为的标志
电毛细极大值直接反映双电层结构变化,是研究电极/溶液界面吸附、离子分布及电容特性的关键参数。例如,汞电极在NaCl溶液中,PZC约为-0.46 V(vs. SCE),此处界面张力峰值显著。
技术应用场景
Delahay, P. (1965). Double Layer and Electrode Kinetics. Interscience. (零电荷电势理论基础)
Trasatti, S. (1995). "Electrocapillary phenomena at solid electrodes". Electrochimica Acta, 40(10), 1503-1506. (固/液界面电毛细效应综述)
Mugele, F., & Baret, J. C. (2005). "Electrowetting: from basics to applications". Journal of Physics: Condensed Matter, 17(28), R705. (电润湿技术中的界面张力调控)
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电毛细极大值是指电极/溶液界面张力(σ)随电极电位变化曲线中的最高点,其形成原因和特性如下:
电毛细现象指电极与溶液界面张力随电极电位变化的现象。当电极表面存在剩余电荷时,同性电荷间的排斥力会使界面扩张,而界面张力则试图缩小界面,二者作用相互抵消,导致带电界面的张力小于不带电状态时的值。
电毛细极大值对应的电位称为零电荷电位,是电化学中的重要参数,可用于:
极大值附近的曲线对称性反映了界面电荷分布的可逆性,而实际体系中若存在特性吸附,可能导致曲线形状不对称。
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