
【化】 pulse polarography
impulse; pulse
【计】 pulse
【化】 pulse
【医】 pulse
【化】 polarography
脉冲极谱法(Pulse Polarography)是一种基于电化学原理的高灵敏度分析技术,通过向电解池施加阶梯式脉冲电压并测量响应电流,实现对溶液中痕量物质的定量检测。该方法由英国化学家Geoffrey Barker于20世纪60年代提出,是经典极谱法的改进版本,主要解决了传统直流极谱法中电容电流干扰的问题。
其核心原理包含两个阶段:首先在汞滴电极表面施加缓慢变化的直流电压,随后叠加短时脉冲电压(通常为40-100毫秒)。通过测量脉冲末期与基线的电流差值,可有效消除双电层充电电流的影响,使检测限达到$10^{-8}$ text{mol/L}$级别。该方法特别适用于重金属离子(如铅、镉、铜)的痕量分析,在环境监测和生物医药领域具有重要应用价值。
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将其定义为"通过系统改变脉冲电压参数,结合时间分辨电流测量实现物质识别的伏安法分支"。现代仪器多采用差分脉冲模式(Differential Pulse Polarography),灵敏度比常规脉冲模式提升约5倍,已列入美国环境保护署(EPA)水质检测标准方法(Method 7063)。
参考文献:
IUPAC电化学术语表 https://goldbook.iupac.org/terms/view/P04758
EPA标准方法库 https://www.epa.gov/esam/epa-method-7063
脉冲极谱法是一种高灵敏度的电化学分析方法,主要用于痕量物质的定量分析。其核心原理是通过在滴汞电极上施加特定形式的脉冲电压,并测量电解电流的变化来分析样品成分。以下从多个角度详细解释:
脉冲极谱法在缓慢变化的直流电压基础上,于滴汞电极的汞滴生长后期叠加一个小振幅的周期性脉冲电压,并在脉冲末期测量电解电流。这种设计通过延迟电流取样时间(通常在脉冲结束前20ms),使充电电流和毛细管噪声电流充分衰减,从而提高信噪比。
脉冲极谱法分为两类,差异主要体现在电压施加方式和电流测量方法:
两种方法的极限扩散电流方程分别为:
主要用于环境监测(如重金属检测)、药物分析及生物化学领域,尤其适用于痕量物质的定性和定量分析。
通过上述设计,脉冲极谱法在保持高灵敏度的同时,显著提升了选择性和抗干扰能力,成为现代电化学分析中的重要技术。
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