
【化】 mixed metal cluster
mix; admix; blend; compound; incorporate; interfusion; meld
【计】 mixing
【化】 admixture; mixing
【医】 admixture; incorporate; incorporation; M. et sig.; misce; mix; mixing
permixion
【化】 metal cluster
add up to; be equal to; close; combine; join; proper; shut; suit; whole
【医】 con-; sym-; syn-
content; matter; substance; thing
【化】 object
【医】 agent
混合金属簇合物(Mixed-Metal Clusters)是一类由两种或多种不同金属原子通过金属-金属键或配体桥连形成的多核配合物。其结构通常包含3个及以上金属原子,通过共享电子或配位键形成稳定的三维骨架。这类化合物在催化、光电材料和分子磁性领域具有重要应用,例如在均相催化反应中可同时激活多种底物。
根据《无机化学命名法》定义,混合金属簇合物的核心特征包括:(1) 金属原子间直接成键或通过桥联配体间接连接;(2) 存在d轨道电子共享形成的离域键;(3) 整体呈现量子尺寸效应。典型的例子如钌-铁簇合物[Ru_3Fe(CO)_13],其结构经X射线衍射证实为四面体排列。
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)指出,这类化合物的命名需遵循特定规则:主族金属优先列于前,过渡金属按原子序数排列。例如Co-Mn簇合物应标注为“cobalt-manganese cluster”而非“manganese-cobalt”。其电子结构常采用Wade规则或18电子规则进行理论分析,这在《金属有机化学基础》中有系统阐述。
在应用层面,美国化学会志(JACS)最新研究显示,钯-铜混合簇合物可作为高效交叉偶联催化剂,其TOF值比单金属催化剂提升达20倍。这种协同效应源于不同金属的电子性质互补。英国皇家化学会《化学通讯》则报道了金-银纳米簇在生物成像中的突破性应用,其荧光量子产率可达0.78。
混合金属簇合物是指由两种或两种以上不同金属原子通过金属-金属(M-M)键直接结合形成的多核化合物,同时与配体或其他离子结合构成特定结构。这类化合物兼具不同金属的协同效应,在催化、材料科学等领域具有重要应用价值。
组成与结构
混合金属簇合物至少包含两种金属原子(如钼、铁、钌等),通过M-M键形成多面体骨架结构(如八面体、立方体等),外围通过配体(如羰基、卤素、有机膦等)稳定整体构型。例如,固氮酶的辅基含有钼、铁、硫的混合簇结构。
化学性质
研究进展
目前已知最大的金属簇合物为55核(如Ru₅₅和Rh₅₅簇),而混合金属簇合物则通过引入异质金属进一步拓展功能。
总结来看,混合金属簇合物通过多金属协同作用,在结构与功能上展现出独特优势,是当前配位化学和材料科学的研究热点之一。
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