
【化】 forbidden transition
禁阻跃迁(Forbidden Transition)是量子力学和光谱学中的核心概念,指在特定选择规则下本应被禁止的原子或分子能级间电子跃迁。该现象的产生与跃迁概率的量子力学计算直接相关,若跃迁积分计算结果趋近于零,则此类跃迁被称为“禁阻跃迁”。
物理机制解析
根据偶极近似理论,电子跃迁需要满足三个基本选择规则:
当体系违反任一规则时,将产生禁阻跃迁。例如在$O_2$分子的单线态-三线态跃迁中,由于自旋量子数改变导致自旋禁阻,此时跃迁概率下降约$10$倍。
实际观测中的例外
实验光谱中仍可观察到弱吸收带,这是由于:
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)在《Compendium of Chemical Terminology》中明确将此类现象归类为“表观禁阻跃迁”(apparent forbidden transition)。
工程应用实例
磷光材料的开发正是基于对禁阻跃迁的调控。通过重金属原子引入强旋轨耦合作用,可使三线态-单线态跃迁概率提升4个数量级,该原理已成功应用于OLED显示技术。
禁阻跃迁是量子力学和光谱学中的重要概念,指电子在特定能级间跃迁时因不符合选择定则而被严格限制或概率极低的现象。以下是其核心要点:
禁阻跃迁指某些电子跃迁因违反选择定则(如轨道对称性、自旋多重度等),导致发生概率极低甚至宏观上无法观测的现象。例如,d→d、p→p等同类型轨道间的跃迁通常被禁止。
禁阻跃迁并非绝对禁止,而是概率极低。例如:
此类现象直接影响光谱特性,例如:
如需更深入的理论推导或具体实例,可参考量子力学教材或光谱分析文献。
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