
【化】 forbidden transition
禁阻躍遷(Forbidden Transition)是量子力學和光譜學中的核心概念,指在特定選擇規則下本應被禁止的原子或分子能級間電子躍遷。該現象的産生與躍遷概率的量子力學計算直接相關,若躍遷積分計算結果趨近于零,則此類躍遷被稱為“禁阻躍遷”。
物理機制解析
根據偶極近似理論,電子躍遷需要滿足三個基本選擇規則:
當體系違反任一規則時,将産生禁阻躍遷。例如在$O_2$分子的單線态-三線态躍遷中,由于自旋量子數改變導緻自旋禁阻,此時躍遷概率下降約$10$倍。
實際觀測中的例外
實驗光譜中仍可觀察到弱吸收帶,這是由于:
國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)在《Compendium of Chemical Terminology》中明确将此類現象歸類為“表觀禁阻躍遷”(apparent forbidden transition)。
工程應用實例
磷光材料的開發正是基于對禁阻躍遷的調控。通過重金屬原子引入強旋軌耦合作用,可使三線态-單線态躍遷概率提升4個數量級,該原理已成功應用于OLED顯示技術。
禁阻躍遷是量子力學和光譜學中的重要概念,指電子在特定能級間躍遷時因不符合選擇定則而被嚴格限制或概率極低的現象。以下是其核心要點:
禁阻躍遷指某些電子躍遷因違反選擇定則(如軌道對稱性、自旋多重度等),導緻發生概率極低甚至宏觀上無法觀測的現象。例如,d→d、p→p等同類型軌道間的躍遷通常被禁止。
禁阻躍遷并非絕對禁止,而是概率極低。例如:
此類現象直接影響光譜特性,例如:
如需更深入的理論推導或具體實例,可參考量子力學教材或光譜分析文獻。
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