
【化】 Raman spectra; Raman spectrum
拉曼光谱(Raman Spectroscopy)是一种基于拉曼散射效应的分子振动光谱分析技术,由印度物理学家C.V. Raman于1928年发现。其核心原理是单色光与物质相互作用时发生非弹性散射,产生频率偏移的散射光,这种频移(斯托克斯线或反斯托克斯线)与分子振动能级直接相关,可提供化学键对称性、官能团类型及晶体结构等关键信息。
在技术实现层面,拉曼光谱仪通常包含三个核心组件:激光源(如532nm或785nm半导体激光器)、分光系统(采用光栅或干涉仪)和检测器(CCD或InGaAs阵列)。相较于红外光谱,该技术具备水分子干扰小、无需样品预处理的优势,特别适用于含水生物样本和非极性共价键分析。
现代应用已覆盖多个领域:在材料科学中用于石墨烯层数判定和纳米材料表征(美国材料试验协会ASTM E2529-06标准);生物医学领域应用于肿瘤组织原位诊断(《自然》子刊报道的表面增强拉曼技术灵敏度可达单分子级别);刑侦检测中实现毒品结晶形态的非破坏性鉴别。剑桥大学卡文迪许实验室2023年研究显示,空间偏移拉曼光谱技术已实现5μm深度的皮下组织检测。
权威参考文献:
拉曼光谱是一种基于光散射效应的分子振动光谱分析技术,其核心原理是光子与分子发生非弹性散射时的能量交换。以下是综合多个权威来源的详细解释:
散射类型
斯托克斯线与反斯托克斯线
经典理论
入射光诱导分子极化,产生振动偶极矩变化,导致散射光频率偏移。拉曼位移$Delta
u =
u_v$与入射光频率无关,仅反映分子振动/转动特性。
量子理论
光子与分子碰撞时发生能量交换,对应公式:
$$
Delta E = h
u_v = frac{hc}{lambda}
$$
其中$Delta E$为分子能级差,$lambda$为拉曼位移对应的波长。
大拉曼位移
涉及振动-转动能级跃迁,位移量$Delta
u$与振动频率相关,通常为$10 sim 10 , text{cm}^{-1}$。
小拉曼位移
仅涉及转动能级跃迁,位移量$Delta
u = 4B$($B$为转动常数),通常小于$100 , text{cm}^{-1}$。
核心优势
典型应用
特性 | 拉曼光谱 | 红外光谱 |
---|---|---|
选择法则 | 极化率变化(对称振动) | 偶极矩变化(非对称振动) |
信号强度 | 弱(需激光增强) | 强 |
水干扰 | 小(适合含水样品) | 大 |
空间分辨率 | 高(可达微米级) | 较低 |
(对比来源:)
典型拉曼光谱仪包括激光光源、样品室、滤光系统(抑制瑞利散射)、光谱仪和探测器。现代仪器多采用共聚焦设计以提高空间分辨率。
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