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库切罗夫羰基化合物合成英文解释翻译、库切罗夫羰基化合物合成的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 Kucherov synthesis of carbonyl compounds

分词翻译:

库的英语翻译:

storeroom; warehouse
【计】 libraries; library
【医】 bank
【经】 library

切的英语翻译:

anxious; be sure to; chip; chop; correspond to; cut; eager; knife; log; shear
shive; slice
【医】 cutting; incise

罗的英语翻译:

catch birds with a net; collect; display; net; sift; silk
【经】 gross

夫的英语翻译:

goodman; husband; sister-in-law

羰基化合物的英语翻译:

【化】 oxo-compound

合成的英语翻译:

compose; compound; prefabricate; synthesize; synthetic
【化】 synthesis
【医】 synthesis; synthesize
【经】 compound; synthesis

专业解析

库切罗夫羰基化合物合成(Kucherov Carbonyl Compound Synthesis),通常简称为库切罗夫反应(Kucherov Reaction),是有机化学中一个重要的反应,指在汞盐(通常是硫酸汞,HgSO₄)催化下,将末端炔烃(RC≡CH)水合生成甲基酮(RC(O)CH₃)的反应过程。

以下是该反应的详细解释:

  1. 反应定义与通式: 该反应特指末端炔烃(具有 R-C≡C-H 结构的炔烃)在酸性条件(通常是稀硫酸,H₂SO₄)和汞盐催化剂(最常用硫酸汞,HgSO₄)存在下,与水(H₂O)发生加成反应,选择性地生成甲基酮(具有 R-C(O)-CH₃ 结构的酮)。其通式可表示为: $$ ce{R-C#C-H + H2O ->[HgSO4][H2SO4] R-C(O)-CH3} $$ 这里的 R 可以是烷基、芳基或氢(当 R 是 H 时,即乙炔,反应生成乙醛 CH₃CHO)。

  2. 反应机理(关键步骤):

    • 汞盐活化炔键:汞离子(Hg²⁺)与末端炔烃的炔键发生亲电加成,优先与末端炔氢反位的碳结合,形成不稳定的烯醇汞中间体(Vinylmercurinium Ion)。这是反应的关键步骤,汞盐的催化作用主要体现在此。
    • 亲核加成:水分子作为亲核试剂进攻烯醇汞中间体上带正电荷的碳原子(通常是取代基较少的碳)。
    • 质子迁移与脱汞:加成产物发生质子迁移(烯醇化),然后脱去汞离子(Hg²⁺),生成烯醇式中间体。
    • 酮式化:烯醇式中间体不稳定,迅速互变异构化为更稳定的酮式结构,即最终产物甲基酮(R-C(O)-CH₃)。
  3. 应用与重要性:

    • 区域选择性:库切罗夫反应最重要的特点是其高度的区域选择性。它专一地使水分子按照马氏规则(Markovnikov's Rule)加成到末端炔烃上,并且总是生成甲基酮(而非醛,除非原料是乙炔)。这是由汞离子优先与末端炔键的末端碳结合决定的。
    • 合成价值:该反应是合成甲基酮类化合物的一种经典且有效的方法,尤其适用于从末端炔烃制备比原料多一个碳原子的甲基酮。甲基酮是有机合成中的重要中间体,广泛用于构建更复杂的分子,如参与羟醛缩合、卤仿反应等。
    • 局限性:由于汞盐的毒性和环境问题,现代实验室中常寻求替代方法(如使用金催化剂或硼氢化-氧化等),但库切罗夫反应在历史上和某些特定合成中仍有重要地位。

库切罗夫羰基化合物合成(库切罗夫反应)是利用汞盐催化,使末端炔烃与水发生区域选择性加成,专一地生成甲基酮的有机化学反应。其核心在于汞离子对炔键的亲电活化,引导水分子按照马氏规则加成并最终形成酮羰基。

网络扩展解释

库切罗夫羰基化合物合成(Kucherov synthesis of carbonyl compounds)是19世纪末由俄罗斯化学家米哈伊尔·库切罗夫(Mikhail Kucherov)提出的一类羰基化合物合成方法,属于氢甲酰化反应(hydroformylation)的早期形式。以下是核心要点:

  1. 反应定义
    该反应通过烯烃、一氧化碳(CO)和氢气(H₂)在催化剂作用下,生成比原料烯烃多一个碳原子的醛类化合物。例如,丙烯经此反应可生成正丁醛和少量异丁醛。

  2. 催化体系

    • 传统使用过渡金属配合物催化剂,如钴(Co)或铑(Rh)的络合物。
    • 现代改进方法中,均相铑基催化剂可在较低压力(约2.4 MPa)和温度(84–110℃)下实现高效反应。
  3. 反应机理
    烯烃与CO、H₂在催化剂表面形成金属-羰基中间体,随后发生氢甲酰化生成醛。产物以直链醛(如正丁醛)为主,含少量支链异构体,同时伴随副反应(如缩合、加氢)。

  4. 应用与意义
    生成的醛可作为合成醇、酸、胺等精细化学品的前体,广泛应用于增塑剂、表面活性剂、医药中间体等领域。

该反应是羰基合成(OXO Synthesis)的重要基础,后经技术迭代发展为现代工业中生产醛类化合物的主流方法。名称中的“Kucherov”专指其原始反应体系,与后续改进方法有所区别。

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