
【化】 Debye-Heckel theory of strong electrolyte
【化】 debye
cease; don't; rest; stop
【計】 kerr
【化】 strong electrolyte
frame of reference; theoretics; theorization; theory
【化】 Rice-Ramsperger-Kassel theoryRRK; theory
【醫】 rationale; theory
德拜-休克爾理論(Debye-Hückel Theory)是描述強電解質溶液中離子行為的經典理論,由彼得·德拜(Peter Debye)和埃裡希·休克爾(Erich Hückel)于1923年提出。該理論通過量化離子間的靜電相互作用,解釋了強電解質溶液的活度系數偏離理想值的原因,并推導出離子活度系數的計算公式。
理論假設
數學表達
活度系數 (gammai) 的計算公式為:
$$ log{10} gamma_i = -A z_i sqrt{I} $$
其中:
適用條件與局限性
"離子氛"模型表明:中心離子與周圍反電荷離子的靜電吸引降低了其化學活性,導緻實測活度小于理論濃度。公式中 (sqrt{I}) 項反映離子強度越高,離子間屏蔽效應越強,活度系數越小。
該理論首次定量關聯微觀離子相互作用與宏觀溶液性質,為電化學、膠體化學提供基礎,德拜因此獲1936年諾貝爾化學獎。
參考文獻
德拜-休克爾強電解質理論是解釋強電解質溶液行為的經典理論,由德拜(P. Debye)和休克爾(E. Hückel)于1923年提出。以下是該理論的核心内容:
基本假設
離子氛模型
離子強度(I)
引入離子強度描述溶液中離子電荷的影響:
$$ I = frac{1}{2} sum c_i z_i $$
其中,(c_i)為離子濃度,(z_i)為離子電荷數。
活度系數方程
單個離子活度系數公式:
$$ lg gamma_i = -A zi sqrt{I} $$
平均活度系數(適用于二元電解質):
$$ lg gamma{pm} = -A |z+ z-| sqrt{I} $$
式中,(A)為與溶劑介電常數、溫度相關的常數。25℃水中,(A approx 0.509)。
該理論首次通過統計力學和靜電學定量解釋了電解質溶液的活度偏差,為後續擴展模型(如昂薩格電導理論)奠定了基礎。
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