
【化】 Hammett relations
ah
metre; rice
【醫】 meter; metre; rice
【經】 meter
especially; special; spy; unusual; very
【化】 tex
relation; relationship; appertain; bearing; concern; connection; term; tie
【計】 relation
【醫】 rapport; reference; relation; relationship
哈米特關系(Hammett Relation)是物理有機化學中的核心概念,由美國化學家路易斯·普拉克·哈米特(Louis Plack Hammett)于1935年提出。該理論通過定量描述取代基對有機反應速率或平衡常數的影響,建立了線性自由能關系(Linear Free Energy Relationship, LFER)的數學模型。其核心公式為:
$$ logleft(frac{k}{k_0}right) = rhosigma $$
其中:
在有機合成機理研究中,哈米特關系被廣泛應用于:
例如,苯甲酸衍生物的解離常數測定顯示,吸電子取代基(如-NO₂)使σ值為正,顯著增強酸性。該理論經美國化學會(ACS)持續完善,現已收錄于《物理有機化學術語标準》(IUPAC推薦參考資料),其最新應用見于不對稱催化領域(J. Am. Chem. Soc., 2023)。
哈米特關系(Hammett acidity function)是用于描述強酸溶液酸度的函數,由路易斯·哈米特(Louis Hammett)提出。它解決了傳統pH值在濃酸溶液中無法準确測量的問題,適用于超強酸或非水體系的酸度表征。
酸度函數 ( H_0 ) 的表達式為: $$ H0 = text{p}K{text{HIn}^+} + log frac{m{text{In}}}{m{text{HIn}^+}} $$ 其中:
若需進一步了解哈米特方程(Hammett equation,涉及取代基效應的線性自由能關系),建議補充具體問題或提供更多背景信息。當前解釋基于酸度函數相關理論。
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