外軌構型英文解釋翻譯、外軌構型的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 outer orbital configuration
分詞翻譯:
外的英語翻譯:
besides; in addition; not closely related; other; outer; outside; unofficial
【醫】 ec-; ecto-; exo-; extra-; xeno-
軌的英語翻譯:
course; orbit; rail; track
【計】 orbiting laboratory
構型的英語翻譯:
【化】 configuration
【醫】 configuration
專業解析
在配位化學中,外軌構型(Outer Orbital Configuration) 是指中心金屬離子在形成配合物時,使用了其最外層的 ns、np 以及能量相近的 nd 軌道進行雜化,并與配體的孤對電子成鍵的一種電子排布和成鍵方式。這種構型通常出現在中心離子内層 (n-1)d 軌道已全充滿或半充滿,難以騰出空軌道參與雜化,或者配體場較弱不足以引起電子重排的情況下。
核心特征與含義:
- 雜化軌道來源: 中心金屬離子參與雜化的軌道來自其最外層的主量子數 n 的軌道,即外層 ns、np 和 nd 軌道。例如,對于第一過渡系的金屬離子(如 Co³⁺、Fe³⁺),當形成外軌型配合物時,通常使用 4s、4p 和 4d 軌道進行雜化(如 sp³d² 雜化)。
- 電子排布: 在形成配合物時,中心金屬離子原有的電子排布基本保持不變。内層 (n-1)d 軌道上的電子通常不會發生重排或配對,配體的電子對進入的是外層雜化軌道。
- 配體場強度: 外軌構型通常與弱場配體(如 F⁻、H₂O、OH⁻)相關聯。弱場配體産生的晶體場分裂能 (Δ₀) 較小,不足以克服電子配對能 (P),因此傾向于形成高自旋配合物。這意味着中心離子的 d 電子盡可能分占不同的 d 軌道且自旋平行,未成對電子數較多。
- 磁性與穩定性: 由于未成對電子較多,外軌型配合物通常具有較高的磁矩,表現為順磁性。與内軌型配合物相比,外軌型配合物穩定性相對較低,因為參與成鍵的是能量較高的外層軌道,與配體軌道的重疊效率可能較低。
- 與内軌構型的對比: 内軌構型(Inner Orbital Configuration)使用内層 (n-1)d 軌道參與雜化(如 d²sp³),通常與強場配體(如 CN⁻、CO、NO₂⁻)相關,形成低自旋配合物(電子配對多,未成對電子少),磁矩較低,穩定性較高。
典型實例:
- [CoF₆]³⁻: 钴(III)離子 (Co³⁺, d⁶) 與弱場配體 F⁻ 形成的八面體配合物。Co³⁺ 的 3d 軌道上有 6 個電子。由于 F⁻ 是弱場配體,Δ₀ < P,電子采取高自旋排布 (t₂g⁴ e_g², 有 4 個未成對電子)。中心離子使用外層的 4s, 4p, 4d 軌道進行 sp³d² 雜化,因此是外軌型配合物。其磁矩約為 5.9 BM,符合高自旋 d⁶ 的理論值 $mu = sqrt{4(4+2)} = sqrt{24} approx 4.90$ BM(實際值略高需考慮軌道貢獻)。
- [Fe(H₂O)₆]³⁺: 鐵(III)離子 (Fe³⁺, d⁵) 與弱場配體 H₂O 形成的八面體配合物。H₂O 場強中等偏弱,Δ₀ < P,電子采取高自旋排布 (t₂g³ e_g², 有 5 個未成對電子)。中心離子使用 sp³d² 雜化,屬于外軌型配合物。磁矩約為 5.7-6.0 BM,接近高自旋 d⁵ 的理論值 $mu = sqrt{5(5+2)} = sqrt{35} approx 5.92$ BM。
外軌構型描述了中心金屬離子利用其最外層軌道(ns, np, nd)進行雜化成鍵的配合物結構模式。它與弱場配體、高自旋狀态、較多未成對電子、較高磁矩以及相對較低的穩定性相關聯。理解外軌構型及其對立面内軌構型,對于掌握配合物的磁性、穩定性、反應性及光譜性質至關重要。
參考資料:
- 格林伍德 (N. N. Greenwood) 和厄恩肖 (A. Earnshaw) 的《元素化學》(Chemistry of the Elements)第 2 版,詳細讨論了過渡金屬配合物的成鍵理論,包括外軌型與内軌型配合物的區分及其性質對比。
- 科頓 (F. A. Cotton), 威爾金森 (G. Wilkinson), 高斯 (P. L. Gaus) 的《高等無機化學》(Basic Inorganic Chemistry)教材中,對晶體場理論、配體場理論及配合物的電子構型有系統闡述。
- 休斯 (M. C. R. Ladd) 的《配位化學導論》(Introduction to Coordination Chemistry)提供了關于配合物成鍵模型和磁性的清晰解釋。
網絡擴展解釋
外軌構型(outer orbital configuration)是配合物化學中的概念,指中心原子或離子在形成配合物時,使用外層的d軌道參與雜化的結構類型。以下是詳細解釋:
1.基本定義
外軌構型配合物中,中心原子通常采用外層d軌道(如n層d軌道)與s、p軌道進行雜化,形成高自旋狀态。例如,常見的雜化方式包括$text{sp}$(正四面體)或$text{sp}text{d}$(三角雙錐)。
2.形成條件
- 中心原子d電子數:當中心原子d電子數較少(如$text{d}$及以上)時,傾向于形成外軌構型。
- 配體場強度:弱場配體(如$text{I}^-$、$text{Cl}^-$)對中心原子d軌道分裂能小,導緻電子優先占據高能級軌道而非成對,從而形成外軌型。
3.物理性質
- 磁性:外軌型配合物通常磁矩較大,因為未成對電子較多(高自旋狀态)。
- 穩定性:一般比内軌型配合物穩定性低,因配體與中心原子結合較弱。
4.判斷方法
- 空間構型:例如$text{sp}$雜化的正四面體結構多為外軌型(如$text{[FeF}_6]^{3-}$),而内軌型可能為$text{dsp}$的正方形(如$text{[Ni(CN)}_4]^{2-}$)。
- 實驗測定:通過磁矩測量或光譜分析判斷單電子數量。
5.示例
外軌型典型例子包括$text{[Fe(H}_2text{O)}_6]^{3+}$($text{sp}text{d}$雜化)和$text{[CoF}_6]^{3-}$。
如果需要進一步了解具體配合物的構型判斷方法或實驗依據,可以參考化學教材或相關文獻。
分類
ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ
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