
【化】 ligand field
be qualified; compound; match; mate; mix
【化】 potential field
配位場(Ligand Field)的漢英詞典釋義與理論解析
一、術語定義與核心概念
配位場(Ligand Field) 指在配位化合物中,配體(Ligands)圍繞中心金屬離子形成的局部靜電勢場。該場作用于金屬離子的d或f軌道,導緻軌道能級分裂(Splitting),進而影響配合物的電子結構、光譜性質及磁性(如高/低自旋态)。其理論是晶體場理論(Crystal Field Theory, CFT)的量子力學擴展,同時納入分子軌道理論的共價作用解釋。
二、核心原理:軌道分裂與分裂能
d軌道分裂
分裂能(( Delta ))的影響因素
( text{I}^- < text{Br}^- < text{Cl}^- < text{F}^- < text{OH}^- < text{H}_2text{O} < text{NH}_3 < text{en} < text{NO}_2^- < text{CN}^- )
三、理論應用與實驗關聯
d-d躍遷能量直接對應分裂能 ( Delta ),解釋配合物顔色(如[Ti(H₂O)₆]³⁺的紫色源于492 nm吸收)。
分裂能與電子成對能(P)競争決定高自旋(High-spin, ( P < Delta ))或低自旋(Low-spin, ( P > Delta ))構型(如[Fe(H₂O)₆]²⁺為高自旋,[Fe(CN)₆]⁴⁻為低自旋)。
姜-泰勒效應(Jahn-Teller Distortion)在不對稱電子占據(如Cu²⁺的( e_g )軌道)時觸發幾何畸變。
四、權威參考文獻
"Ligand field theory describes the electronic structure of coordination complexes by considering both electrostatic interactions and covalent bonding."
"配位場理論通過量子力學修正晶體場模型,成功預測配合物磁性與光譜。"
Miessler, G. L., & Tarr, D. A. (2013). Inorganic Chemistry (5th ed.), Pearson, Chapter 10.
配位場調控在單分子磁體(SMMs)設計中的應用:
"軸向配體場強度可調節镧系配合物磁弛豫能壘。"
Coordination Chemistry Reviews (2020), Vol. 423, 213483. DOI鍊接
麻省理工學院(MIT)《生物無機化學》課程對配位場分裂的可視化演示:
注:本文整合IUPAC标準術語、經典教材理論框架及前沿期刊研究,确保定義精确性與學術權威性。
配位場是配位化學中的核心概念,主要用于描述過渡金屬離子與周圍配體之間的相互作用及其對電子結構的影響。以下是綜合多來源的詳細解釋:
配位場指配位體對中心金屬離子(通常是過渡金屬)産生的靜電勢場。這種場會改變金屬離子d軌道的能級分布,形成不同對稱性的場(如八面體場、四面體場)。例如,八面體場中d軌道會分裂為高能級的$eg$軌道和低能級的$t{2g}$軌道,分裂能$Delta$可通過以下公式計算: $$ Delta = 10Dq $$ 其中$Dq$為場強參數,與配體類型和金屬-配體距離相關。
晶體場與分子軌道理論的結合
配位場理論融合了晶體場理論(靜電作用)和分子軌道理論(共價鍵形成),由Bethe和Van Vleck在20世紀20-30年代提出。例如,強場配體(如CN⁻)會導緻更大的d軌道分裂,而弱場配體(如I⁻)分裂較小。
電子效應
配位場作用下,金屬離子的d軌道能級分裂直接影響配合物的性質:
如需進一步學習,可參考權威課程資源(如提到的計算模拟課程)或知網文獻()。
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