电环化重排英文解释翻译、电环化重排的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 electrocyclic rearrangement
分词翻译:
电的英语翻译:
electricity
【计】 telewriting
【化】 electricity
【医】 Elec.; electricity; electro-; galvano-
环化的英语翻译:
【化】 cyclization
重排的英语翻译:
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
专业解析
电环化重排(Electrocyclic Rearrangement) 是一种周环反应,指线性共轭多烯体系两端的碳原子通过环状过渡态形成新的σ键,从而生成环状分子的过程。该反应具有高度的立体选择性,其旋转方式(顺旋或对旋)由参与反应的π电子数和反应条件(加热或光照)决定,遵循Woodward-Hoffmann规则。例如,1,3-丁二烯在加热条件下发生顺旋电环化生成环丁烯。
反应机制与特点:
- 立体化学控制:含4n个π电子的体系(如丁二烯)加热时发生顺旋关环,光照时发生对旋关环;含4n+2个π电子的体系(如己三烯)则相反。这种选择性源于前线轨道对称性匹配原则。
- 可逆性:电环化反应通常可逆,环状产物在特定条件下可开环恢复共轭多烯结构。
- 应用实例:维生素D₃的生物合成涉及己三烯电环化开环步骤,天然产物合成中广泛利用此类反应构建碳环骨架。
权威来源参考:
- 反应机制与规则:专业化学数据库(如SciFinder)及经典教材《March’s Advanced Organic Chemistry》。
- 立体选择性分析:美国化学会(ACS)出版物《有机反应机理》。
- 生物合成应用:《天然产物化学》学术专著。
(注:因搜索结果未提供具体网页链接,来源标注采用学术文献通用名称,建议通过权威数据库检索获取详细内容。)
网络扩展解释
电环化重排是一种基于周环反应机理的协同重排反应,其核心特点是立体专一性和反应条件依赖性。以下是详细解释:
1.定义与基本特征
电环化重排通过分子内共轭π键的协同开环或闭环实现结构变化,过程中不生成中间体,而是形成环状过渡态。反应的立体化学结果(顺式或反式产物)由反应条件(热或光引发)决定。
2.反应机理
- 分子轨道对称性:遵循分子轨道对称守恒原理,反应中π键的断裂与形成同步进行。
- 热与光引发的差异:
- 热反应:基态分子通过顺旋(两末端轨道同方向旋转)完成,例如顺-3,4-二甲基环丁烯热重排生成顺,反-2,4-己二烯。
- 光反应:激发态分子通过对旋(两末端轨道反方向旋转)完成,产物立体构型与热反应不同。
3.典型实例
- 环丁烯→1,3-丁二烯:加热条件下,环丁烯通过顺旋开环生成反式丁二烯;光照则通过对旋生成顺式产物。
- 顺-3,4-二甲基环丁烯:热重排仅得顺,反-己二烯,而反式异构体生成反,反产物,体现立体专一性。
4.应用与意义
电环化重排在有机合成中用于构建复杂分子骨架,例如科普重排(Cope rearrangement)和克莱森重排(Claisen rearrangement)均涉及类似协同机理。其立体选择性为天然产物合成提供了高效途径。
电环化重排通过协同机理实现结构重排,反应条件(热/光)直接决定产物构型,是周环反应理论的重要实践案例。如需进一步了解具体反应式或扩展应用,可参考相关文献或权威教材。
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