電環化重排英文解釋翻譯、電環化重排的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 electrocyclic rearrangement
分詞翻譯:
電的英語翻譯:
electricity
【計】 telewriting
【化】 electricity
【醫】 Elec.; electricity; electro-; galvano-
環化的英語翻譯:
【化】 cyclization
重排的英語翻譯:
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
專業解析
電環化重排(Electrocyclic Rearrangement) 是一種周環反應,指線性共轭多烯體系兩端的碳原子通過環狀過渡态形成新的σ鍵,從而生成環狀分子的過程。該反應具有高度的立體選擇性,其旋轉方式(順旋或對旋)由參與反應的π電子數和反應條件(加熱或光照)決定,遵循Woodward-Hoffmann規則。例如,1,3-丁二烯在加熱條件下發生順旋電環化生成環丁烯。
反應機制與特點:
- 立體化學控制:含4n個π電子的體系(如丁二烯)加熱時發生順旋關環,光照時發生對旋關環;含4n+2個π電子的體系(如己三烯)則相反。這種選擇性源于前線軌道對稱性匹配原則。
- 可逆性:電環化反應通常可逆,環狀産物在特定條件下可開環恢複共轭多烯結構。
- 應用實例:維生素D₃的生物合成涉及己三烯電環化開環步驟,天然産物合成中廣泛利用此類反應構建碳環骨架。
權威來源參考:
- 反應機制與規則:專業化學數據庫(如SciFinder)及經典教材《March’s Advanced Organic Chemistry》。
- 立體選擇性分析:美國化學會(ACS)出版物《有機反應機理》。
- 生物合成應用:《天然産物化學》學術專著。
(注:因搜索結果未提供具體網頁鍊接,來源标注采用學術文獻通用名稱,建議通過權威數據庫檢索獲取詳細内容。)
網絡擴展解釋
電環化重排是一種基于周環反應機理的協同重排反應,其核心特點是立體專一性和反應條件依賴性。以下是詳細解釋:
1.定義與基本特征
電環化重排通過分子内共轭π鍵的協同開環或閉環實現結構變化,過程中不生成中間體,而是形成環狀過渡态。反應的立體化學結果(順式或反式産物)由反應條件(熱或光引發)決定。
2.反應機理
- 分子軌道對稱性:遵循分子軌道對稱守恒原理,反應中π鍵的斷裂與形成同步進行。
- 熱與光引發的差異:
- 熱反應:基态分子通過順旋(兩末端軌道同方向旋轉)完成,例如順-3,4-二甲基環丁烯熱重排生成順,反-2,4-己二烯。
- 光反應:激發态分子通過對旋(兩末端軌道反方向旋轉)完成,産物立體構型與熱反應不同。
3.典型實例
- 環丁烯→1,3-丁二烯:加熱條件下,環丁烯通過順旋開環生成反式丁二烯;光照則通過對旋生成順式産物。
- 順-3,4-二甲基環丁烯:熱重排僅得順,反-己二烯,而反式異構體生成反,反産物,體現立體專一性。
4.應用與意義
電環化重排在有機合成中用于構建複雜分子骨架,例如科普重排(Cope rearrangement)和克萊森重排(Claisen rearrangement)均涉及類似協同機理。其立體選擇性為天然産物合成提供了高效途徑。
電環化重排通過協同機理實現結構重排,反應條件(熱/光)直接決定産物構型,是周環反應理論的重要實踐案例。如需進一步了解具體反應式或擴展應用,可參考相關文獻或權威教材。
分類
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